В ряде патентов предложено проводить полимеризацию этилена в жидком разбавителе (циклогексане) при повышенных температурах (ПО—160° С) и давлении (10—70 атм) в присутствии Al, Т1С13 и кислорода, причем молярное содержание кислорода в реакционной смеси не должно превышать количества TiCl3. Используемый алюминий не 'содержит окислов; TiCl3 находится в-метастабильной форме. Молярное соотношение А1/ /TiCl3 варьирует в пределах от 1:1 до 5: 1. Концентрация TiCls в реакционной смеси составляет 0,1—5% (от веса смеси). На 1 моль TiCl3 приходится 0,1—0,5 моля кислорода. Концентрация кислорода в этилене составляет 0,05—5% 281-283. Следует отметить, что лишь недавно появились работы, доказывающие положительное влияние небольших количеств кислорода на полимеризацию этилена в полиэтилен с катализатором типа Циг-лера 465.[16, С.245]
Реакторы адиабатического типа, применяемые для дегидрирования этилбензола (рис. 38)J по принципу действия сходны с .адиабатическими реакторами дегидрирования н-бутиленов в бутадиен и изоамиленов в изопрен. !Реактор представляет собой аппарат цилиндрической формы с коническим днищем, изготовляемым из углеродистой стали и футерованный изнутри огнеупорным кирпичом. Недостатком адиабатических реакторов является резкий перепад температур по высоте слоя катализатора (до 50 °С), что не позволяет достигать высокой конверсии и заставляет использовать большой избыток перегретого водяного пара. Предложено проводить двухступенчатое дегидрирование этилбензола в стирол с секционированным введением водяного пара перед каждым реактором или с промежуточным подогревом реакционной смеси, это приближает условия работы реакторов к изотермическому режиму (рис. 39) [18].[2, С.151]
Первоначально было предложено проводить реакцию в растворителе (хлорбензол), чтобы достигнуть равномерного распределения исходных компонентов в реакционной смеси. В последнее[1, С.455]
Для повышения к. п. д. аппаратов непрерывного действия предложено проводить процесс при большой линейной скорости перемещения реакционной смеси в зоне реакции, например в аппаратах трубчатого или змеевикового типа, в колонных аппаратах с естественным стеканием жидких реагентов, а также применять различные формы секционирования зоны реакции и суммарную или фракционную рециркуляцию [81].[6, С.46]
С целью увеличения скорости процесса получения полиэти-лентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля предложено проводить поликонденсацию в сфере действия центробежных сил, которые способствуют уплотнению молекул и распределению продуктов реакции по кх массам 3729.[15, С.237]
Гранульную сополимеризацию винильных соединений, например стирола, метилметакрилата, с диметакрилатдм этиленгли-коля предложено проводить в присутствии одного или нескольких пирофосфатов кальция, магния, цинка, кобальта, никеля, ртути и других металлов в качестве стабилизаторов дисперсии при РН>7 [1321].[14, С.93]
Для определения времени релаксации сегментального мелкомасштабного движения спин-меченых макромолекул в растворе, необходим учет характера движения метки. В работах [214] анализ спектров ЭПР предложено проводить на основе модели (рис. XI. 18), в которой метка участвует в двух типах движения: быстром анизотропном со временем тс <§С 10~9 с и медленном изотропном диффузионном вращательном движении со вре-[5, С.293]
Жидкие полимеры состава R3SiO(SiH2O)nSiRs были получены совместным гидролизом смеси R3SiCl и H2SiCl2 в кислой среде [81]. Для предупреждения вредного влияния хлористого водорода гидролиз соединений RSiHCl2 предложено проводить при О—5° в среде инертного растворителя в присутствии веществ, связывающих НС1, например СаСОз [82]. Эти полимеры можно обрабатывать спиртами, фенолами или карбоновыми кислотами в присутствии ZnCl2 или BFS [83]. При этом происходит замещение атомов водорода, связанных с кремнием, на алкокси-, арилокси-или ацилоксигруппы по схеме:[12, С.257]
Описаны различные модификации синтеза полиэтилентере-фталата из диметилтерефталата и этиленгликоля, заключающиеся в основном использованием в процессе синтеза разнообразных добавок3733-3763. Так, для повышения стойкости полимера к действию тепла, воздуха и воды предложено проводить поликонденсацию в присутствии алкилфосфитов 3734. Добавка к исходному сырью при получении полиэтилентерефталата сложных эфиров фосфорной кислоты, например, (С6Н5)зРО4(СНзСбН4)з--РО4, (С6Н13)зРО4, (С8Н17)2РО4Н3735, или фосфорной кислоты3736, обеспечивает высокую белизну получаемого полимера. Для уменьшения окраски полиэтилентерефталата рекомендуется добавление в процессе поликонденсации также кислых солей фосфорной кислоты и щелочных металлов (NaH2PO4, LiH2PO4, КН2РО4) 3737, металлических солей дитиокарбаминовой кислоты 3738 и других соединений3739. Для улучшения окрашиваемости полиэтилентерефталата в процессе его синтеза добавляют к реакционной смеси бифункциональные сульфоароматические соединения3740. Введение же в смесь исходных веществ 0,5% такого красителя, содержащего две функциональных группы, как диме-тилвиолантрон-ЗДЙ-дикарбоксилат, позволяет получить полимер пурпурно-красного цвета 3741.[15, С.237]
Перекрывание фракций м. б. вызвано и экспериментальными ошибками при проведении Ф. Так, в методе последовательного осаждения слишком быстрое добавление осадителя или применение слишком «жесткого» осадителя приводит к захвату макромолекул меньшего размера частицами с большей мол. массой. В качестве компенсации предложено проводить повторное Ф. Этим путем удается получить более монодисперсные фракции, но трудоемкость метода и продолжительность проведения Ф. резко возрастают. Оптимальный вариант состоит в том, чтобы проводить Ф. быстро, не дожидаясь установления полного равновесия, а затем повторно фракционировать полученные фракции. При выборе системы растворитель — осадитель учитывают разницу в плотностях геля и р-ра; слишком маленькая разница приведет к увеличению времени, требуемого для разделения фаз.[9, С.391]
Перекрывание фракций м. б. вызвано и экспериментальными ошибками при проведении Ф. Так, в методе последовательного осаждения слишком быстрое добавление осадителя или применение слишком «жесткого» осадителя приводит к захвату макромолекул меньшего размера частицами с большей мол. массой. В качестве компенсации предложено проводить повторное Ф. Этим путем удается получить более монодисперсные фракции, но трудоемкость метода и продолжительность проведения Ф. резко возрастают. Оптимальный вариант состоит в том, чтобы проводить Ф. быстро, не дожидаясь установления полного равновесия, а затем повторно фракционировать полученные фракции.[11, С.391]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.