Полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора протекает по катионному механизму с очень высокой скоростью при низких температурах (около —100°С). Для регулирования скорости процесса полимеризацию проводят в среде растворителя (жидкие этилен, этан, пропан, бутан). Оптимальная концентрация мономера в растворе равна 15—30%.[1, С.13]
Фтористый бор. Полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора принадлежит к наиболее быстрым реакциям, известным в органической химии, и даже при очень низких температурах протекает со скоростью, почти равной взрыву. В некоторой степени скорость полимеризации регулируется разбавителями и присутствием примесей. При введении в кипящий изо-Путилен около 1% фтористого бора получается густое бесцветное мисло, которое начинает кипеть при 200°, и около 50% его может Пмть перегнано при температуре ниже 300°. С другой стороны, ири —80° почти количественно получается твердый полимер, имеющий молекулярный вес выше 200 000 [64, 65].[3, С.107]
Кротоновая конденсация предельных альдегидов в присутствии фтористого бора согласно патенту Грешема [1] идет в мягких условиях при температуре —100° С. Для проведения конденсации предварительно готовили две смеси. Первая смесь состояла из чистого пропионового или масляного альдегидов, водного 37%-ного раствора формалина и растворителя. Во вторую смесь входил водный комплекс фтористого бора, растворитель и параформ, а в некоторых случаях — водный раствор формалина. Эту смесь помещали в четырехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, шариковым холодильником, капельной воронкой, термометром и байпасом для поддержания постоянного давления. В кипящую смесь из капельной воронки постепенно в течение 1—1,5 час. прибавляли первую смесь. По окончании реакции верхний слой фракционировали и полученную смесь веществ вымораживали для удаления воды, затем сушили безводным сернокислым натрием и разгоняли в вакууме на колонке с медной насадкой эффективностью в 55 теоретических тарелок. Разгонки непредельных альдегидов проводили с добавлением гидрохинона для стабилизации. Для перегонки непредельных альдегидов была сконструирована специальная колонка с сосудом Дьюара вместо холодильника. Температуру смеси в сосуде Дьюара поддерживали от —50 до —30° С. Медную насадку в колонке перед перегонкой восстанавливали водородом при 200° С и затем продували азотом.[4, С.180]
Изобутилен и бутадиен в присутствии фтористого бора при —80° образуют полимер, присоединяющий при 200° малеиновый[3, С.107]
Полимеризация окиси этилена в присутствии фтористого бора в безводном этиленхлориде подчиняется закономерностям реакций первого порядка относительно фтористого бора и почти нулевому порядку относительно окиси этилена и протекает по следующему механизму:[7, С.50]
Полимеризация акролеина и метакролеина в присутствии фтористого бора при низкой температуре также приводит к образованию циклополимера по реакции102.[8, С.48]
Полимеризация тетрагидрофурана легко протекает в присутствии фтористого бора и различных хлоридов металлов и кислот при низких температурах468. Прибавление окиси этилена, пропиленоксида, дикетена триоксина и особенно эпихлор-гидрина сильно ускоряет полимеризацию 451>467.[8, С.108]
Мошкина и Пудовик [370] при полимеризации окиси этилена в присутствии фтористого бора получили полимеры с коэффициентом полимеризации до 100.[9, С.81]
Кропачева, Долгоплоск и др.101 получили циклополимер изопрена в присутствии фтористого бора при низкой температуре, а также изоамилнатрия и четыреххлористого титана. В этом случае реакция полимеризации происходит в положении 3,4 с последующей внутримолекулярной циклизацией виниль-ных групп, находящихся в положении 1,2 по схеме[8, С.48]
Кропачева, Долгоплоск и другие [260] получили циклополимер изояре-на в присутствии фтористого бора при низкой температуре, а также в присутствии изоамилнатрия и четыреххлористого титана. В этом случае реакция полимеризации происходит в положении 3,4- с последующей внутримолекулярной циклизацией винильных групп, находящихся в положении 1,2-, по схеме[9, С.65]
Наиболее высокомолекулярные полимеры изобутилена получают полимеризацией мономера в присутствии фтористого бора,[2, С.203]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.