Таким образом, в присутствии растворителей 'наблюдается уменьшение скорости процесса и снижение молекулярной массы образующегося полимера.[1, С.420]
Полимеризация осуществляется, как правило, в присутствии растворителей. Побочной реакцией, вызывающей нарушение функциональности полимера, является перенос цепи на растворитель с отрывом атома водорода по схеме:[1, С.420]
В некоторых случаях, когда полимеризацию акрилатов проводят в присутствии растворителей, следует иметь в виду, что многие растворители являются переносчиками кинетической цепи, что способствует уменьшению средней длины макромолекул. Молекулярный вес иолиакрилатов уменьшается в зависимости от примененных растворителей в следующем порядке: алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галоидопроизводные, спирты, альдегиды. Вероятность переноса кинетической цепи молекулами растворителя возрастает с повышением температуры.[2, С.343]
Расщепление связи Si — Сар можно значительно уменьшить, проводя хлорирование при более низкой температуре, а также в присутствии растворителей (например, СС14). Однако, поскольку при хлорировании фенилхлорсиланов в присутствии SbCl3 или Fe расщепление связи Si — Cap протекает очень слабо, в этом случае необходимость применения растворителей отпадает.[8, С.103]
Часто устойчивость карбониевых ионов и карбанионов настолько мала, что они практически вовсе не образуются или, если образуются, быстро разрушаются. Вместе с тем в присутствии растворителей, сольватирующих их с выделением значительной энергии сольватации, или при достаточно низких температурах стабильность ионов возрастает настолько, что они успевают присоединиться к мономеру и вызвать полимеризацию. Хотя при этом желательны растворители высокой полярности с максимально возможной энергией сольватации, многие из них неприменимы, так как они (например, вода, спирты) разлагают большинство ионных катализаторов или, как кетоны, образуют с ними прочные комплексы, что препятствует инициированию полимеризации. Кроме того, используемые растворители должны оставаться жидкими при температуре реакции, иногда находящейся ниже —100° С. Этим требованиям отвечают такие сравнительно малополярные растворители, как хлористый .метил, пентан и .нитробензол, в которых обычно и проводят ионную полимеризацию. В подобных растворителях ионы представляют собой не изолированные частицы, а находятся в виде прочно связанных ионных пар, состоящих из растущего иона и иона противоположного заряда (противоион), причем расстояние между ними растет с увеличением сольватирующей способности растворителя.[9, С.147]
В присутствии растворителей или других агентов передача цепи происходит в основном путем захвата аниона935 и алкили-рования ароматического ядра растущей цепью936. Иногда возможна передача цепи за счет переноса протона937.[18, С.117]
Студни первого т:та образуются при самопроизвольном набухании пространственно-сшитых полимеров, при трехмерной полимеризации или поликондснсацни в растворе, в процессе химических реакций сшивания в присутствии растворителей. Момент, когда растворы теряют текучесть к превращаются в студень, называется тачкой еелеойразовшшя (желатинирования, желнропания, гель-точкой).[5, С.417]
Сополимеризация бутадиена и моноолефинов [461—470] чаще всего производится в присутствии галогенидов металлов (А1С1з, FeCls, ZnCb, TiCb или ВРз) или кислых веществ с сильно развитой поверхностью —силикагеля или отбельной земли [461]. Реакция проводится в присутствии растворителей — ароматических, насыщенных алифатических или галоидозамещенных углеводородов при низких температурах (до —160°) [462—464].[14, С.511]
Хотя оба мономера отличаются по величине скоростей полимеризации и предельным глубинам превращения, показатель Аврами одинаковый, причем в присутствии растворителя его величина возрастает (рис. 8). В то же время в случае линейной полимеризации применение растворителей приводит к уменьшению показателя Аврами. Такое различие объясняется тем, что в случае линейной полимеризации структурообразование уменьшается в присутствии растворителей, в случае же трехмерной полимеризации явление микросинерезиса усиливает гетерогенность системы и факторы, влияющие на процессы структурообразования. То обстоятельство, что разные мономеры с различной реакционной способностью демонстрируют одни и те же кинетические закономерности, свидетельствует, по мнению авторов [27], о том, что в данном случае проявляется глубокая общность механизма трехмерной полимеризации: кинетика процесса определяется распространением фронта полимеризации от образованных на ранней стадии микрогелевых зародышей.[11, С.101]
По DIN 55943 основное определение «красящие вещества» включает подчиненные термины «пигменты» и «красители». Пигменты в соответствии с этим определяются как практически нерастворимые неорганические или органические цветные и нецветные порошки. Первичные частицы (см. DIN 53206) отдельного пигмента состоят из множества одинаковых молекул, с большей или меньшей силой удерживающихся относительно друг друга. Это сохраняется и в присутствии растворителей, смачивателей, мягчителей и полимеров. Отдельные молекулы и при переработке остаются в комплексе первичной частицы пигмента. Это же относится и к неорганическим порошковым пигментам, также состоящим из элементарных частиц (ионов), разделяющихся лишь при особых условиях. Удерживаются они даже значительно сильнее, чем отдельные молекулы в органических пигментах (рис. 3.1 и 3.2).[10, С.109]
Арамшшрование гидрохинона проводят еще и в присутствии катализаторов, которые в качестве носителя содержат А12Оц или 5Юа [79]. Высокоактивной и высокоселективной каталитической системой при араминировании, в том числе и в случае гидрохинона, является смесь оксидов титаяа и кремния [80]. Каталитическое араминирпвапие гидрохинона обычно осуществляют при 200— 300 "С и атмосферном или повышенном давлении. Реакцию удобно проводить в присутствии растворителей, способных образовывать азеотропные смеси с водой (толуол, бензол, ксилол, хлорбензол).[4, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.