На главную

Статья по теме: Присутствии растворителей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Таким образом, в присутствии растворителей 'наблюдается уменьшение скорости процесса и снижение молекулярной массы образующегося полимера.[1, С.420]

Полимеризация осуществляется, как правило, в присутствии растворителей. Побочной реакцией, вызывающей нарушение функциональности полимера, является перенос цепи на растворитель с отрывом атома водорода по схеме:[1, С.420]

В некоторых случаях, когда полимеризацию акрилатов проводят в присутствии растворителей, следует иметь в виду, что многие растворители являются переносчиками кинетической цепи, что способствует уменьшению средней длины макромолекул. Молекулярный вес иолиакрилатов уменьшается в зависимости от примененных растворителей в следующем порядке: алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галоидопроизводные, спирты, альдегиды. Вероятность переноса кинетической цепи молекулами растворителя возрастает с повышением температуры.[2, С.343]

Расщепление связи Si — Сар можно значительно уменьшить, проводя хлорирование при более низкой температуре, а также в присутствии растворителей (например, СС14). Однако, поскольку при хлорировании фенилхлорсиланов в присутствии SbCl3 или Fe расщепление связи Si — Cap протекает очень слабо, в этом случае необходимость применения растворителей отпадает.[8, С.103]

Часто устойчивость карбониевых ионов и карбанионов настолько мала, что они практически вовсе не образуются или, если образуются, быстро разрушаются. Вместе с тем в присутствии растворителей, сольватирующих их с выделением значительной энергии сольватации, или при достаточно низких температурах стабильность ионов возрастает настолько, что они успевают присоединиться к мономеру и вызвать полимеризацию. Хотя при этом желательны растворители высокой полярности с максимально возможной энергией сольватации, многие из них неприменимы, так как они (например, вода, спирты) разлагают большинство ионных катализаторов или, как кетоны, образуют с ними прочные комплексы, что препятствует инициированию полимеризации. Кроме того, используемые растворители должны оставаться жидкими при температуре реакции, иногда находящейся ниже —100° С. Этим требованиям отвечают такие сравнительно малополярные растворители, как хлористый .метил, пентан и .нитробензол, в которых обычно и проводят ионную полимеризацию. В подобных растворителях ионы представляют собой не изолированные частицы, а находятся в виде прочно связанных ионных пар, состоящих из растущего иона и иона противоположного заряда (противоион), причем расстояние между ними растет с увеличением сольватирующей способности растворителя.[9, С.147]

В присутствии растворителей или других агентов передача цепи происходит в основном путем захвата аниона935 и алкили-рования ароматического ядра растущей цепью936. Иногда возможна передача цепи за счет переноса протона937.[18, С.117]

Студни первого т:та образуются при самопроизвольном набухании пространственно-сшитых полимеров, при трехмерной полимеризации или поликондснсацни в растворе, в процессе химических реакций сшивания в присутствии растворителей. Момент, когда растворы теряют текучесть к превращаются в студень, называется тачкой еелеойразовшшя (желатинирования, желнропания, гель-точкой).[5, С.417]

Сополимеризация бутадиена и моноолефинов [461—470] чаще всего производится в присутствии галогенидов металлов (А1С1з, FeCls, ZnCb, TiCb или ВРз) или кислых веществ с сильно развитой поверхностью —силикагеля или отбельной земли [461]. Реакция проводится в присутствии растворителей — ароматических, насыщенных алифатических или галоидозамещенных углеводородов при низких температурах (до —160°) [462—464].[14, С.511]

Хотя оба мономера отличаются по величине скоростей полимеризации и предельным глубинам превращения, показатель Аврами одинаковый, причем в присутствии растворителя его величина возрастает (рис. 8). В то же время в случае линейной полимеризации применение растворителей приводит к уменьшению показателя Аврами. Такое различие объясняется тем, что в случае линейной полимеризации структурообразование уменьшается в присутствии растворителей, в случае же трехмерной полимеризации явление микросинерезиса усиливает гетерогенность системы и факторы, влияющие на процессы структурообразования. То обстоятельство, что разные мономеры с различной реакционной способностью демонстрируют одни и те же кинетические закономерности, свидетельствует, по мнению авторов [27], о том, что в данном случае проявляется глубокая общность механизма трехмерной полимеризации: кинетика процесса определяется распространением фронта полимеризации от образованных на ранней стадии микрогелевых зародышей.[11, С.101]

По DIN 55943 основное определение «красящие вещества» включает подчиненные термины «пигменты» и «красители». Пигменты в соответствии с этим определяются как практически нерастворимые неорганические или органические цветные и нецветные порошки. Первичные частицы (см. DIN 53206) отдельного пигмента состоят из множества одинаковых молекул, с большей или меньшей силой удерживающихся относительно друг друга. Это сохраняется и в присутствии растворителей, смачивателей, мягчителей и полимеров. Отдельные молекулы и при переработке остаются в комплексе первичной частицы пигмента. Это же относится и к неорганическим порошковым пигментам, также состоящим из элементарных частиц (ионов), разделяющихся лишь при особых условиях. Удерживаются они даже значительно сильнее, чем отдельные молекулы в органических пигментах (рис. 3.1 и 3.2).[10, С.109]

Арамшшрование гидрохинона проводят еще и в присутствии катализаторов, которые в качестве носителя содержат А12Оц или 5Юа [79]. Высокоактивной и высокоселективной каталитической системой при араминировании, в том числе и в случае гидрохинона, является смесь оксидов титаяа и кремния [80]. Каталитическое араминирпвапие гидрохинона обычно осуществляют при 200— 300 "С и атмосферном или повышенном давлении. Реакцию удобно проводить в присутствии растворителей, способных образовывать азеотропные смеси с водой (толуол, бензол, ксилол, хлорбензол).[4, С.56]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
6. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
7. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
8. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
9. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
10. Парамонкова Т.В. Крашение пластмасс, 1980, 320 с.
11. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
17. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
18. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную