Рассмотрение совместно с привитыми сополимерами и блок-сополимеров стало в последнее время обычным явлением; действительно, ряд опубликованных недавно обзоров и книг, посвященных этим полимерам [78—81], озаглавлен «Привитые и блок-сополимеры». Это объясняется тем, что оба типа полимеров получаются в основном из предварительно синтезированных полимеров, даже если методы синтеза их во многих случаях различны. В этой главе рассмотрены как привитые, так и блок-сополимеры. Хотя блок-сополимеризация, в процессе которой образуются сополимеры линейной структуры, не является способом получения разветвленных структур, этот процесс представляет собой метод увеличения длины цепи и поэтому его приближенно можно рассматривать как метод, обеспечивающий присоединение «привеска» к цепи исходного полимера. В этом случае рост присоединившейся цепи происходит в направлении роста исходной цепи. Поскольку при протекании большого числа реакций, рассмотренных в других главах, образуются привитые и блок-сополимеры, эти реакции детально не обсуждаются в этой главе.[8, С.263]
Такие разветвленные полимеры называют привитыми сополимерами. Примером может служить сополимер натурального каучука и акрило-нитрила:[2, С.28]
Если к латексу, стабилизированному блок- или привитыми сополимерами, прибавляют сильный растворитель, то всегда стабилизатор стремится к растворению, если он закреплен только физическими силами. Этот процесс приводит к загущению дисперсии и в конце концов к гелеобразованию латекса. Если медленно увеличивать растворяющую способность непрерывной фазы, то можно удалить стабилизатор такого типа с поверхности частиц, не вызвав набухания последних. Если эту операцию проводить последовательными стадиями, отделяя каждый раз частицы от среды, то латекс становится все менее устойчивым, пока в конце концов не начнется флокуляция.[7, С.81]
Так, дисперсии акриловых полимеров были стабилизированы привитыми сополимерами, в которых якорный компонент был идентичен или же подобен данному акриловому полимеру, но мог быть и полимером другой природы, например, поливинил-ацетатом [5]. В другом случае для стабилизации дисперсий акриловых полимеров использовали блоксополимеры, в которых якорный компонент представлял собой эпоксидную смолу (конденсат дифенилолпропана и эпихлоргидрина) [25]. Дисперсии сополимеров на основе винилацетата получали с использованием стабилизаторов, содержащих акриловые якорные компоненты [5]. Во всех этих случаях дисперсный полимер должен был сильно набухать в своем мономере (см. раздел IV.4).[7, С.77]
Нэппер [5] нашел, что для многих дисперсий в углеводородах или смесях углеводород — спирт, стабилизированных привитыми сополимерами, флокуляция начинается в 0-точке или вблизи нее. В серии опытов к 0-точке приближались путем прибавления спирта к дисперсиям полимеров в углеводородной среде до тех пор, пока не был найден критический объем флокуляции (КОФ), выраженный в % (масс.) спирта, при котором мутность дисперсии быстро нарастает. Эти опыты были повторены при различных температурах и скоррелированы с составом 0-растворителя для чистых растворов стабилизирующих компонентов диспергаторов при этих температурах (табл. II 1.2).[7, С.61]
При дальнейшем нагревании размер блоков уменьшается. Кроме того, как мы уже указывали ранее, блок-сополимеры вместе с привитыми сополимерами получаются при помощи механических методов: вальцевания смеси полимеров или смеси полимера и мономера, а также действием ультразвука на них (см. стр. 56).[13, С.61]
Разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономеров, а боковые ответвления из других мономеров, называются привитыми сополимерами[3, С.16]
Разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономероа, а боковые ответвления из других мономеров, называются привитыми сополимерами-[5, С.16]
Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилирования. При слишком высоких степенях карбоксилирования бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-. ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду [17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все из них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся на внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко расположенные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания.[6, С.314]
К внутренним (неконцевым) звеньям макромолеку-лярной цепи одного химич. строения м.б. присоединены одна или несколько цепей другого строения. Такие полимеры наз. привитыми сополимерами (см. Привитые сополимеры).[10, С.275]
К внутренним (неконцевым) звеньям макромолеку-лярпой цепи одного химич. строения м.б. присоединены одна или несколько цепей другого строения. Такие полимеры наз. привитыми сополимерами (см. Привитые сополимеры).[11, С.272]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.