Статья по теме: Процессах окисления

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов: природы металла переменной валентности; валентного состояния металла; химической структуры каучука; содержания металла переменной валентности; природы ан-тиокснданта, применяемого для стабилизации каучука; наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков.[1, С.629]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным я-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидроксш_ фенил-|3-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41].[1, С.631]

Химики, занимающиеся теоретическими вопросами, ставят своей задачей фундаментальное исследование процессов деструкции. При изучении процессов, протекающих в полимерах, они открыли много примеров реакций установленных ранее типов. Например, цепные реакции, протекающие по радикальному механизму, имеют место в некоторых процессах окисления, а также в процессах, приводящих к образованию мономера. Были обнаружены также реакции совершенно нового типа, обусловленные необычайно большой длиной реагирующих цепных молекул, что в ряде случаев сделало необходимым разработку новых методов исследования и анализа.[4, С.10]

При окислении в большинстве каучуков происходит структурирование, в результате чего ширина линий увеличивается, амплитуда сигнала уменьшается. В присутствии антиоксидантов исходная структура каучука сохраняется, и уменьшение амплитуды сигнала ЯМР задерживается на некоторый период индукции. Продолжительность его коррелирует с продолжительностью периодов индукции, измеренных другими методами, например по поглощению кислорода. Таким образом, ЯМР оказывается чувствительным инструментом измерения эффективности различных антиоксидантов в процессах окисления каучуков [21]. Степень структурирования каучуков в процессе старения может быть охарактеризована с помощью амплитуды производной сигнала ЯМР (А). Для этого на оси абсцисс откладывается время старения, а на оси ординат - величины А, А(/А (А0 - амплитуда, полученная от эталонного образца), или ЛА.[3, С.270]

Введением при синтезе О.-в. п. специальных добавок (инертных растворителей, или разбавителей), хорошо совмещающихся с исходными мономорами, можно получать О.-в. п. макропористой структуры. В качестве разбавителей применяют изоамиловый спирт, олеиновую к-ту, метилэтилкетон, натриевую соль о-бензамидосульфо-кислоты, ZnC]2, СаС12-6Н2О, МпС12 и др. Степень макропористости О.-в. п. можно регулировать подбором соотношений мономера и разбавителя. Макропористые О.-в.п. характеризуются повышенной химстойкостью и высокими кинетич. свойствами в процессах окисления — восстановления.[6, С.218]

Введением при синтезе О.-в. п. специальных добавок (инертных растворителей, или разбавителей), хорошо совмещающихся с исходными мономерами, можно получать О.-в. п. макропористой структуры. В качестве разбавителей применяют изоамиловый спирт, олеиновую к-ту, метилэтилкетон, натриевую соль о-бензамидосульфо-кислоты, ZnCl2, СаС12-6Н2О, МпС12 и др. Степень макропористости О.-в. п. можно регулировать подбором соотношений мономера и разбавителя. Макропористые О.-в.п. характеризуются повышенной химстойкостью и высокими кинетич. свойствами в процессах окисления — восстановления.[7, С.216]

зей, так и в процессах окисления, непонятным становится то, что наличие кислорода не ингибирует процесс сшивания, а лишь ускоряет процессы деструкции [97]. Этот факт был установлен в ряде работ.[5, С.185]

изменения ингибйрующей способности по отношению к радикальной полимеризации совпадает с порядком изменения этой величины по отношению к окислению высокомолекулярных углеводородов. При исследовании [21] взаимосвязи между антиокислительной активностью антиоксидапта и его реакционной способностью, рассчитанной квантовохимическим методом МО ЛКАО с помощью ЭВМ, оказалось, что соединения, обладающие высоким индексом реакционной способности в радикальных реакциях, характеризуются высокой ипгибирующей активностью в процессах окисления или полимеризации.[2, С.17]

дом недостатков, присущих неозону Д. В качестве антиоксидантов для синтетических каучуков иногда рекомендуются алкилпроиз-водные дифениламина (сам дифениламин не является перспективным антиоксидантом для каучуков). Вторичные ароматические амины применяются для стабилизации бутадиеновых, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных и ряда других каучуков (темных марок). Однако они не обеспечивают стабильности полиизопрена регулярного строения и ряда других легкодеструктирую-щихся каучуков, для которых эффективен антиоксидлнт С-1. Введение в молекулу вторичного амина гидроксильной группы приводит к значительному повышению эффективности антиокси-данта. Такие антиоксиданты (например, параоксинеозон, параокси-дифениламин) пассивируют каталитическое действие металлов переменной валентности в процессах окисления [30, 31].[1, С.635]

в) подавляют каталитическое действие металлов переменной валентности в процессах окисления;[1, С.638]

Полный текст статьи здесь