Волокна из продуктов поликонденсации терефталевой кислоты (или ее диметилового эфира) и гексагидрокси-лиленгликоля выпускаются в промышленном масштабе в США (волокно кодель) и ФРГ (волокно вестан). Эти волокна отличаются (от волокон на основе ПЭТ) высокой температурой плавления (290—295 °С), пониженной пиллингуемостью, повышенной накрашиваемостью дисперсными красителями и азокрасите-лями, большей стойкостью к тепловому старению. Плотность этих волокон ниже, чем у лавсана (1220 кг/м3). Ткани из этого волокна можно гладить при температурах до 205—215°С; потеря прочности пряжи за 1000 ч при 160°С составляет 50%, прочность при 260 °С, тогда волокно из ПЭТ плавится, равна 4,5 мН/текс. Выпускается большей частью в виде волокна для переработки по хлопчатобумажной системе.[11, С.392]
Исследования продуктов поликонденсации различных бифункциональных веществ показали, что весовое количество низкомолекулярных фракций основных полимергомологов и побочных продуктов сравнительно невелико (рис. 58).[2, С.167]
Для освобождения продуктов поликонденсации от низкомолекулярных веществ можно пользоваться методом молекулярной перегонки, основанным на сближении .поверхностей испарения и конденсации настолько, что расстояние между ними не превышает длины свободного пробега молекулы. Одновременно увеличивают эту длину, применяя глубокий вакуум. В таких условиях молекулы отгоняющихся низкомолекулярных веществ будут беспрепятственно и без взаимных столкновений переходить с поверхности испарения на поверхность конденсации.[12, С.64]
Удаление побочных продуктов поликонденсации усложняется но мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли-[2, С.164]
Исследование этих продуктов поликонденсации, полученных различными путями, электронографическим методом, показало, что в обоих случаях образуется один и тот же продукт с периодом идентичности, равным 17 А, что соответствует формуле (I). Следовательно, в процессе реакции имело место превращение полимера (П) в полимер (I). Это могло произойти лишь в результате обменной реакции, в которой отдельные звенья молекулы вели себя как совершенно свободные и: вступали в соединение друг с другом в том порядке, какой соответствует статистической вероятности распределения звеньев в данных условиях.[20, С.124]
Хотя методы синтеза продуктов поликонденсации во многих отношениях идентичны методам конденсации монофункциональных соединений, необходимо учитывать ряд дополнительных факторов, особенно если ставится цель получения высокомолекулярных продуктов. Эти факторы следуют из уравнений (4-1) —(4-5), (4-9), (4-10). Прежде всего, реакция поликонденсации должна быть специфичной и проходить с высоким выходом. Кроме того, реагирующие между собой группы должны присутствовать в строго эквимольных количествах в течение всей реакции. Равновесие реакции должно быть сдвинуто в сторону образования продуктов поликонденсации настолько, насколько это возможно. Равновесие можно сдвинуть либо удалением выделяющегося побочного продукта (например, воды), либо вакуумированием или азеотропной разгонкой. Для усиления диффузии продуктов реакции из очень вязкой смеси смесь полезно перемешивать либо механическим путем, либо пропускать через нее инертный газ. Исходные вещества в реакциях поликонденсации должны быть очень чистыми. Прежде всего, их необходимо очистить от монофункциональных примесей, способных блокировать концевые группы растущих макромолекул[9, С.193]
Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы.[4, С.58]
Для вычисления фракционного состава продуктов поликонденсации линейных бифункциональных соединений можно в первом приближении воспользоваться уравнением Флори[1, С.271]
При экспериментальном исследовании МБР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей.[14, С.12]
На рис. 5.8 приведены дифференциальные кривые ММР, характеризующие полидисперсность продуктов поликонденсации при различных степенях завершенности реакции Хм. Очевидно, что по мере увеличения степени превращения исходных полимеров степень полидисперсности возрастает.[1, С.271]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.