Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-сс-метилетирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1).[4, С.245]
Интересно, что если разрыв и образование связи С5+ - анион протекают одновременно, то формирование связи Cj5+ - мономер несколько запаздывает относительно разрыва краткой связи (см. табл. 2.15). Вместе с небольшими изменениями заряда на атоме С карбкатиона это свидетельствует о значительной роли перекрывания р-орбиталей на стадии координации. Здесь проявляется специфика поведения карбкатионов как амфотерных кислых агентов, участвующих в реакциях с жестким основанием - противоионом и с мягким основанием - олефином. Следовательно, реакция карбкатионов с олефином представляет своеобразное сочетание электростатических и орбитальных взаимодействий, контролируемых наличием противоиона. Затрудняя подход к карб-катионному центру на стадии координации (рост энергии системы), противо-ион одновременно обеспечивает направленность дальнейшей атаки, проявляющейся во взаимной ориентации компонентов системы. Последующее их взаимодействие сопровождается выигрышем энергии.[19, С.92]
Между окончанием постэкструзионного разбухания экструдата и началом вытягивания волокон из расплава нет четкой границы. Оба процесса протекают одновременно, особенно вблизи выхода из фильеры, где обычно наблюдается интенсивное разбухание экструдата. Из экспериментальных данных [1] следует, что прифильер-ной вытяжке волокна из расплава площадь поперечного сечения волокна на участке от выхода из фильеры до приемных роликов гиперболически уменьшается. Типичное изменение площади попе-[3, С.561]
Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструкти-руются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул.[5, С.294]
Полимерные материалы подвергаются термической или окислительной деструкции не только в процессе эксплуатации, но уже в процессе изготовления. Как правило, различные деструктивные реакции протекают одновременно. Деструктирующее воздействие кислорода значительно усиливается при действии на материал УФ-излучения.[7, С.258]
На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума п минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука протекают одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. При вулканизации натурального каучука в условиях изоляции от кислорода максимумов и минимумов на кинетических кривых вулканизации не наблюдается, кинетические кривые имеют монотонный характер,[6, С.73]
В настоящее время разработаны основные экспериментальные принципы, позволяющие направить реакцию окисления преимущественно по одному из описанных путей. Однако в большинстве случаев процессы окисления протекают одновременно, но с различной скоростью. Продукты окисления целлю-[1, С.299]
Попав в область расплава, жидкая частица начинает участвовать в циркуляционном течении, перемещаясь между двумя положениями: в верхней части канала она относительно быстро движется по направлению к толкающей стенке канала червяка и вниз вдоль канала, в то время как в нижней части канала она сравнительно медленно движется по направлению к пробке (которая также скользит по каналу) или к передней стенке канала (если плавление закончилось полностью). Это продолжается до тех пор, пока частица расплавленного полимера не покинет канал червяка. Температура и давление полимера, находящегося в области расплава, обычно повышаются. Участок червяка, на котором происходит плавление, называют зоной плавления. Этот участок граничит с зоной дозирования, простирающейся до конца червяка. Очевидно в зоне плавления все элементарные стадии протекают одновременно, в то время как в зоне дозирования (транспортировки расплава) происходит только перекачивание и перемешивание расплава.[3, С.432]
Вулколлан изготовляется в две стадии, т. е. предварительно синтезируется преполимер, который, однако, не подлежит хранению и должен быть быстро использован для дальнейшей переработки (см. схему 1). В качестве сырья для преполимера используется бифункциональный сложный полиэфир с гидроксильными группами на концах цепи и диизоцианат. Диизоцианат вводится в таком количестве, чтобы обеспечить концевые изоцианатиые группы в полиэфире и в большинстве случаев иметь некоторый избыток свободного диизоцианата. Эта реакция протекает при ~130 °С. Полученный таким образом преполимер несколько нестабилен, так как могут проходить дальнейшие побочные реакции. Поэтому следует как можно быстрее (максимально — в течение 30 мин) ввести удлинитель цепи. Для этого удлинитель цепи, обычно низкомолекулярный гликоль, смешивается с горячим преполимером, и удлинение цепи и сшивка протекают одновременно и довольно быстро. Сшивка вызывается небольшим избытком изоциаиатных групп по сравнению с гидроксильными. Последняя ступень процесса состоит в отверждении этого полимера горячим воздухом.[13, С.97]
Основным недостатком вулканизации в автоклавах является периодичность процесса, приводящая к значительным потерям теплоты и недостаточно эффективному использованию оборудования и затрудняющая' его автоматизацию. Для сокращения продолжительности цикла вулканизации автоклав проходного типа объединяют с камерой предварительного нагрева обуви и камерой охлаждения, работающими по принципу прямою потока. Тележки с обувью сначала через входную дверь загружают в камеру нагрева, обогреваемую током горячего воздуха, где происходит удаление паров растворителя и отверждение лаковой пленки. Затем через выходную дверь камеры тележки выгружают и закатывают в автоклав, где в среде пара происходит вулканизация при давлении около 0,3 МПа. Из автоклава тележки с обувью перекатывают в камеру охлаждения, продуваемую холодным воздухом; при этом в систему вентиляции отсасываются различные газообразные продукты, выделяемые из горячей обуви при снижении давления до атмосферного (обездымливание обуви). Процессы протекают одновременно во всех трех аппаратах, и освободившиеся после разгрузки тележки возвращают к началу цикла.[9, С.327]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.