Статья по теме: Распределения электронной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Расчеты функций распределения электронной плотности в нейтральных молекулах не дают информации, достаточной для интерпретации кинетических данных. В особенности это относится к возбужденным состояниям — первому синглетному и первому триплет-ному. Для соответствующих ионов обнаружена повышенная неоднородность распределения электронной плотности (табл. 3.3). В /гара-положении феноксид-иона она заметно выше, чем в орто-положении. Эти данные позволяют удовлетворительно интерпретировать экспериментально найденное соотношение орто- и пара-изомеров.[1, С.44]

Если структура кристалла известна, то с помощью рентгенографических данных можно вычислить электронную плотность в любой точке. Построив график распределения электронной плотности, можно получить картину изучаемой структуры. Построение трехмерного распределения электронной плотности в элементарной ячейке представляет собой очень трудоемкую задачу; таких работ почти не было до тех пор, пока не появились электронные вычислительные машины. Расчет можно упростить, если свести задачу к двум измерениям и вычислить проекцию электронной плотности элементарной ячейки на плоскость, перпендикулярную ребру ячейки. Такая проекция изображена на рис. 43. Подробности методов определения структуры кристаллов можно найти в посвященных этому вопросу работах [7, 16, 28, 34—36].[3, С.80]

Структурный анализ какого-либо соединения редко проводят, не имея никаких предварительных данных об изучаемом веществе. Работая с полиэтиленом, Банн опирался на предыдущие исследования, посвященные предельным углеводородам с нормальной цепью. Применяя метод монокристалла, Мюллер [41] нашел, что в кристаллическом углеводороде н-С29Н60 атомы углерода расположены в виде плоской зигзагообразной цепи. Такое же зигзагообразное расположение атомов углерода обнаружено в углеводороде H-C60Hi22 Хенгштенбергом [19] и в н-С3оН62 Колхаасом и Сорембой [32]. Ни один из этих авторов не получил достаточно полных рентгенографических данных, необходимых для построения распределения электронной плотности цепной молекулы нормального предельного углеводорода и для определения точного положения каждого атома в структуре. Однако предложенные ими конфигурации углеводородов дают исходную точку для определения структуры полиэтилена.[3, С.86]

Рис. 14; Распределения электронной плотности по атомам азота димера диафена ФП.[2, С.201]

В первую очередь рассчитывают распределение интенсивности вдоль меридиана, которое зависит от проекции распределения электронной плотности на ось фибриллы. Полагают, что[4, С.97]

Известно, что введение атомов фтора в молекулу этилена повышает частоту г?с=с (табл. 3). Это в основном связано с изменением распределения электронной плотности в связи С=С при ведении в молекулу этилена электроотрицательных атомов фтора, что приводит, по-видимому,[5, С.48]

Самые ^нтенсивные рефлексы соответствуют плоскостям (1150), (2240) и (3360) и отвечают расстояниям 10,92; 5,45и 3,65 А. Анализ Фурье в применении к интенсивностям почти 15 рефлексов привел к картине распределения электронной плотности, показанной на рис. 17, а, которая[7, С.69]

Атомный вес кремния был уточнен Батуэкасом и Каррейра [443], по данным которых он равен 28,079 ± 0,005. Кейн [444] опубликовал вычисления энергетического спектра для трехвалентных полос в Ge и Si р-типа. Мамедов [445] применил рентгенографический метод к изучению химической связи в кристаллах многих веществ, в том числе и кремния. В основу метода положено определение анизотропии распределения электронной плотности по выражению- структурного фактора. Установлена структурная идентичность алмаза и кремния, а также наличие направленной связи в кристаллах кремния, что свидетельствует об анизотропии распределения электронной плотности атомов. Структурная идентичность кремния и алмаза показаны в других исследованиях [367, 368]. Шулман и Вилуда [446] исследовали ядерный магнитный резонанс в очень чистом кремнии при комнатной температуре. Секерский и Лаврухина [447] показали возможность протекания реакции:[9, С.412]

Увеличение частот и интегральных интенсивностей полос в ИК-спект-рах фторированных стиролов по сравнению со стиролом (см. табл. 1 и 2) можно объяснить увеличением электронной плотности в связи и асимметрией ее распределения вследствие несимметричного замещения атомов водорода при двойной связи. В связи С=С фторированных стиролов деформированное я-электронное облако более прочно, чем в стироле, связано с ядрами атомов углерода, в результате чего поляризуемость связи С=С уменьшается. Это приводит к уменьшению интенсивностей линий VG=G B спектрах комбинационного рассеяния по сравнению со стиролом. С увеличением числа атомов фтора в винильной группе фторированных стиролов и симметрии их расположения интенсивности линий г?с=с в спектрах комбинационного рассеяния уменьшаются (табл. 2). Изменение распределения электронной плотности в связи С=С приводит также к существенному снижению сопряжения я-электронов двойной связи с я-электронами бензольного кольца, что дополнительно увеличивает наблюдаемые эффекты (особенно уменьшение интенсивностей в спектрах комбинационного рассеяния ввиду их большой чувствительности к эффекту сопряжения).[5, С.49]

полидиметилсилоксанового. Появление за счет 3d-орбитали у «партнеров» Si и Р соответственно в цепях Si — О и Р — N лишней я-связи (d^ -связи) приводит к существенно осевой симметрии распределения электронной плотности и тем самым к малой скелетной (кон-формационной) жесткости цепей. В обоих случаях эти цепи, имея нелинейную конфигурацию, м. б. представлены как цепи квазикумулированных связей[8, С.183]

полндпметилсилоксанового. Появление за счет 3d-орбитали у «партнеров» Si и Р соответственно в цепях S) — О и Р — N лишней л-связи (dr. -связи) приводит к существенно осевой симметрии распределения электронной плотности ц тем самым к малой скелетной (кон-формационной) жесткости цепей. В обоих случаях эти цепи, имея нелинейную конфигурацию, м. б. представлены как цепи квазикумулнрованных связей[6, С.185]

Полный текст статьи здесь