Качественный молекулярный масс-спектрометрический анализ основан либо на измерении массы недиссоциированного молекулярного иона, либо на характеристичности распределения интенсивности между линиями в спектре каждого индивидуального вещества. Степень характеристичности такова, что она позволяет различать практически любые химические соединения и во многих случаях изомеры. Распределения интенсивностей в масс-спектрах индивидуальных веществ, снятые с помощью разных масс-спектрометров при стандартных условиях (температура ионного источника, энергия электронов, условия развертки спектра),приводятся в научной литературе, каталогах, компьютерных базах данных.[3, С.138]
Ю. К. Овчинниковым и Г. С. Марковой [56—60]. Ими изучены натуральный и бутилкаучук, полидиметилсил-оксан, полибутадиен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки и др. На кривой распределения интенсивности было обнаружено несколько максимумов, соответствующих межмолекулярному взаимодействию. Для молекул асимметрической формы (длинных цепей) единственным объяснением является параллельная упаковка участков молекул в расплаве. Минимальные размеры параллельной упаковки составляют 1,3—1,5 нм и заметно меньше по величине по сравнению, например, с полиэтиленом. Интересно, что при 20 °С среднее межмолекулярное расстояние в аморфном полибутадиене практически не отличается от обнаруженного в кристаллическом полибутадиене и что при повышении температуры до 150 °С это расстояние меняется мало (от 0,435 до 0,46 нм) [58]. В сополимерах молекулы раздвинуты заметно больше, чем в гомополимерах.[7, С.40]
Не считая выясненным вопрос об энергии связи, кратко рассмотрим смысл термина «прочность связи». В квантовой химии термин «прочность связи» или, более точно, «прочность связи атомных орбиталей» связана с эксцентриситетом (гибридной или негибридной атомной орбитали). Прочность связи оценивается по максимуму углового распределения интенсивности волновой функции по сравнению со сферически-симметричной s-орбиталью [1]. Таким образом, прочность 5р3-гибрида равна 4я! (в = 54°44', ф = 45°)/(1/4л)'/г = 2. Другие представляющие интерес гибриды имеют следующие прочности связи: прочность связи р3-гибрида (пирамидального) равна 1,732; sp-гибрида (плоского треугольного) 1,991 и sp-гибрида (линейнего) 1,932.[1, С.107]
Для опенки отклонения осей цепеп от оси текстуры можно использовать рефлексы, расположенные на экваторе рентгенограммы и соответствующие небольшим величинам угла 0. Для этого на экваторе текстуррентгенограымы выбирается дуга средней интенсивности, расположенная возможно ближе к первичному лучу. На микрофотометре измеряют степень почернения вдоль дуги. Затем строят кривую распределения интенсивности по^дуге, которая может характеризовать разброс осей молекул около оси текстуры.[2, С.111]
Рентгенографическое определение степени кристалличности является достаточно точным, если па рентгенограмме имеются четкие кристаллические рефлексы н аморфное гало с ясно выраженным максимумом интенсивности. Однако на рентгенограммах многих полимерой вместо аморфного гало наблюдается лишь сильный общий фон. Интенсивность такого фона не имеет определенного максимума и постепенно уменьшается по мере удаления от центра к периферии pen i гемограммы. Такой характер распределения интенсивности па рентгенограмме часто называют ааяовым фоном, поскольку аналогичная картина уменьшения интенсивности наблюдается на рентгенограмма* многих га^ов. Оценка интенсивности газового фона на рентгенограммах полимеров является сложной задачей и мож~ет быть проведена только приблкжеЕшо. Поэтому определение степени кристалличности по рентгенограммам с силь-газовым фоном недостаточно обосновано.[2, С.114]
Рис. 13.4. Кривая распределения интенсивности для полиэтилена: 1 - результирующая кривая; 2 - рассеяние на кристаллитах; 3 - рассеяние на аморфных областях[3, С.361]
На рис. I.7 приведена картина типичного распределения интенсивности света (изолюксы) в изображении угла топологического[4, С.27]
Основная трудность состоит в том, что общую кривую распределения интенсивности трудно разделить па две части, связанные с кристаллитами и неупорядоченными областями. Основания кристаллич. пиков достаточно широки и часто перекрываются друг с другом. Кроме того, небольшая часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, к-рый трудно отделить от аморфного гало. Последнее также бывает иногда настолько широким, что пе удается найти его центр и определить форму. Все же, как показывают результатымногочисленных исследований, при правильном выборе методики и тщательной работе рентгеновские оценки СК дают достаточно надежные результаты.[16, С.169]
Основная трудность состоит в том, что общую кривую распределения интенсивности трудно разделить на две части, связанные с кристаллитами и неупорядоченными областями. Основания кристаллич. пиков достаточно широки и часто перекрываются друг с другом. Кроме того, небольшая часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, к-рый трудно отделить от аморфного гало. Последнее также бывает иногда настолько широким, что не удается найти его центр и определить форму. Все же, как показывают результатымногочисленных исследований, при правильном выборе методики и тщательной работе рентгеновские оценки СК дают достаточно надежные результаты.[18, С.169]
Есть приборы для измерения интенсивности света, рассеянного под углом 90° к падающему свету, для измерения под углами 90, 45 и 135°, а также приборы, дающие возможность делать измерения углового распределения интенсивности рассеянного света под многими углами, начиная от близких нулю и кончая близкими к 180°, через небольшие промежутки.[10, С.97]
Для количественного измерения интенсивности на фотографических картинах используют микроденситометр (микрофотометр), который сканирует картину, во-первых, в радиальных направлениях, чтобы оценить зависимость распределения интенсивности от угла рассеяния (20), и, во-вторых, в круговых направлениях, что позволяет оценить азимутальное распределение интенсивностей.[5, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.