При рассмотрении распределения фракций n-меров по их массам в общей массе молекул, полученных в результате ступенчатого синтеза, нужно отметить следующее. Для линейной реакции с двумя функциональными группами в каждом мономере или растущей молекуле зависимость распределения молекулярных масс от степени полимеризации (кривые ММР) выражается кривой на рис. 5.4. По мере увеличения глубины реакции кри- Рис. 5.4. Изменение молекулярно-мас-ВЫе МОЛекулярНО-МЗССОВОГО рас- сового распределения в процессе сту-J ,' пенчатого синтеза линейного полиме-[3, С.75]
Здесь F(n)—функция распределения напряженных осцилляторов, U(v)—форма нормированной неискаженной полосы поглощения, а п — переменная интегрирования. Функция распределения F(v) может быть получена путем обратного преобразования выражения (8.2) и представлена в виде распределения молекулярных напряжений типа (8.1).[1, С.231]
При облучении линейно-поляризованным светом пленки, в которой диспергированы оптически 'анизотропные флуоресцентные молекулы (М), последние возбуждаются селективно в зависимости от углового расположения молекулярных осей относительно направления электрического вектора возбуждающего света. Ийпу-скаемая из пленок флуоресценция обладает поляризованными характеристиками, которые зависят от пространственного распределения молекулярных осей (рис. 35.15) молекул, возбужденных на момент испускания флуоресценции.[5, С.219]
Хотя Деври, Ллойд и Уильяме [49, 50] имели дело с нормальным распределением относительных длин цепей, они не полагались на него в полной мере. Их предположения можно переформулировать с помощью предыдущих соображений. Во-первых, предполагается, что распределение длин сегментов N(L/L0), полученное с помощью пространственно-однородного распределения разрывов цепей реального материала, типично для однородности распределения молекулярных напряжений в любой средней аморфной области волокна. Во-вторых, первоначально узкое распределение быстро расширяется вследствие изменения длины сегментов. В-третьих, полный разрыв проходных сегментов в микрофибриллярных аморфных областях ограничен сравнительно небольшой зоной разрушения, которая не вносит существенного вклада в число образующихся свободных радикалов. Они учитывали ширину построенных ими распределений длин цепей N(L/Lo) и сравнивали ее с макроскопической прочностью (рис. 8.15). Другими словами, они сопоставляли неоднородность распределения молекулярных напряжений с макроскопической прочностью и получили обратную зависимость.[1, С.251]
Выяснение характера распределения молекулярных масс (полидисперсность), разделение полимера на отдельные фракции имеет большое практическое значение, так как от вида этого распределения зависят многие физические и механические свойства полимерных материалов. Кроме того, при решении некоторых теоретических вопросов: выяснение структуры, определение К и а в уравнении (XII. 5) — необходимо работать с тщательно фракционированными продуктами, по возможности более однородными но молекулярной массе.[6, С.547]
Кривая дифференциального распределения молекулярных весов для полимера, не обработанного ультразвуком, приведена на рис. 168; ее можно сравнить с кривыми, полученными при ультразвуковой деструкции одной из фракций (рис. 169). И в этом случае установлено существование предела деструкции (определяющегося главным образом интенсивностью и особен-[10, С.237]
Недостатком метода является нарушение последовательности распределения молекулярных масс в области высокомолекулярных фракций, связанное с затруднением диффузии фракций через набухшую пленку полимера. Это приводит к искажению интегральной кривой распределения (рис. 6.6). Для устранения диффузионных затруднений при экстракции используют принцип предварительного селективного осаждения полимеров на носителе.[9, С.216]
При разделении иа большее число фракций путем постепенного регулируемого охлаждения полидисперсиость каждой из них будет меньше, но все же достаточно большой Дцже в случае применения самых совершенных методов фракционирования кривые распределения молекулярных масс фракций перекрывают друг друга т е в различных фракциях находятся макромолекулы одной и той же степени полимеризации, и разделение на монодисперсные полимеры оказывается практически неосуществимым[6, С.550]
В работе применялись как ^-излучение Со60, так и излучение ядерного реактора (единица реакторного излучения = 45 мега-фэр излучения Со60; см. стр. 48, табл. 3). Найдено, что величина I/ME в обоих случаях пропорциональна дозе, как и в случае полиизобутилена (см. стр. 130, рис. 26), но прямая пересекает ось Л" на некотором расстоянии от начала координат, что, возможно, является следствием небольшого отличия начального распределения молекулярных весов от наиболее вероятного. Величина Ed при действии излучения ядерного реактора составляет 61 эв. В случае действия f-излучения величина Еа при температуре 74° несколько ниже, чем при 18°; этот температурный эффект значительно слабее того, который наблюдается для полиизобутилена (см. стр. 131, табл. 10). Авторы сравнивали излучение ядерного реактора и f-излучение на основе изучения деструкции полиметилметакрилата. Поэтому для каждого типа излучения в отдельности величины Е$ не были найдены. Интересно отметить, что те же самые значения Ed получены для водных растворов полиметакриловой кислоты, хотя механизм деструкции в этом случае, вероятно, совершенно другой (см. стр. 156 и ел.). Результаты измерения поглощенной энергии, требующейся для разрыва одной связи, оказались хорошо воспроизводимыми. На этом основании авторы предложили использовать измерения вязкости растворов полиметилметакрилата в качестве метода дозиметрии. Доза (мегафэр) определяется выражением[8, С.143]
Расчет распределения молекулярных весов в этом процессе приводят и Натта с сотр.1038, считая, что в подобных процессах количество активных цепочек постоянно и однозначно определяетсяначальной концентрацией катализатора.[14, С.128]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.