Интересны представления относительно распределения плотности сегментов в адсорбционном слое, согласно которым существует два слоя: более плотный нижний слой вблизи или на поверхности, который, однако, имеет плотность ниже плотности монослоя из сегментов из-за стери-ческих затруднений, и удаленный менее плотный слой,[5, С.90]
В работе [230] рассмотрена одномерная модель распределения плотности гибких ялинноцепных молекул у поверхности как функция расстояния в зависимости от энергии притяжения к поверхности. Было показано, что при энергии адсорбции более 0,693 кТ большинство сегментов лежит вблизи поверхности, тогда как при меньшем значении энергии взаимодействия плотность распределения у поверхности близка к нулю.[4, С.152]
Авторами было введено представление о термодинамически обусловленном градиенте распределения плотности 'полимера в объеме 'Полимерно-мономеряой частицы. Они привлекают концепцию Мейера [228], рассчитавшего свободную энергию ограничения объема полимерной молекулы между двумя пластинками, находящимися на расстоянии б, по сравнению со свободной энергией при бесконечном удалении лластинок: При этом авторы принимают, что поверхность раздела частица •— вода непроницаема для полимерных цепей. Вследствие того что свободная энергия ограничения объема макромолекулы будет сильно возрастать с уменьшением расстояния между пластинками, авторы считают, что равномерное распределение макромолекул по всему объему частицы ма-[4, С.151]
Уравнение Шредингера имеет решение только для определенных дискретных значений энергии Е. Различные значения Е имеют смысл различной формы распределения плотности электронов, которые определяются главным квантовым числом п, квантовым числом, характеризующим момент, / и магнитным квантовым числом т.[1, С.96]
Данные рис. II.5 показывают, что основное выражение Фишера (выведенное для случая плоскостей) завышает потенциал отталкивания для больших значений толщины пленки. Использование в анализе аналитической формы распределения плотности сегментов (см. Хеселинк [57 ]) приводит к хорошему совпадению с экспериментальной кривой. При наибольших приложенных к пленке давлениях, ее толщина уменьшается только на 4 нм, что соответствует приблизительно 20% от максимально возможного значения. Однако даже для этих малых давлений полученное значение энергии отталкивания (VR = 2-\0S МДж/м2) соответствует значению 5 kT для кубической частицы со сторонами в 100 нм длиной.[8, С.42]
В последние годы получили развитие работы, рассматривающие модели образования и роста разветвленных макромолекул, учитывающие кинетику формирования структуры хаотически разветвленных полимеров в зависимости от условий полимеризации [104]. Учет кинетического характера формирования структуры и распределения плотности статистических сегментов внутри полимерного клубка привел к иной, чем в работах [101, 102], зависимости размеров макромолекулы и фактора g от т.[2, С.125]
Для простейшей атомной системы атома водорода, которая состоит из одного протона и одного электрона, потенциал V равен е2/г. В этом случае энергетические уровни вырождены, т. е. энергетические уровни с различными I и т совпадают. Однако соответствующие волновые функции все равно зависят от трех квантовых чисел: п, I и т. Следует отметить, что радиальная К (г) и угловая 6(0, ф) компоненты распределения плотности электронов могут быть разделены:[1, С.96]
Фундаментальные теоретические исследования такого типа проводятся в приложении к несущим стабилизирующие цепи бесконечным плоским поверхностям при равновесных условиях. Очевидно, что для оценки порядка величины отталкивания в реальных коллоидных системах практически эквивалентны модели, основанные на свободной энергии смешения, как предполагающие плотность сегментов постоянной внутри барьера, но допускающие перераспределение сегментов, так и модели, использующие упрощенные распределения плотности сегментов и допускающие взаимопроникновение полимерных цепей без перераспределения их плотности. Первая модель особенно удобна, когда рассматриваются коллоидные дисперсии сферических частиц, поскольку для таких систем членом ограничения объема на практике можно пренебречь. С другой стороны, последняя модель особенно полезна в случае больших плоских поверхностей при средних степенях сближения. Эти две модели описывают изменение отталкивания при сближе-[8, С.46]
Возможно исследование этим методом вулканизованных эластомеров, однако для этого необходимо применять специальные методики. Например, при изучении структуры вулканизованного изо-пренового каучука методом ТЭМ образцы растворяют или подвергают набуханию в стироле с последующей его полимеризацией. После контрастирования образцов тетраоксидом осмия наблюдается сетчатая структура с размером ячейки, хорошо согласующимся со среднеквадратичной длиной фрагмента каучука между узлами сшивания. По данным распределения по размерам можно построить кривую распределения плотности сшивания. В образцах, полученных из раствора, наблюдаются сферические частицы с диаметром, соответствующим ассоциатам из 10 макромолекул.[3, С.356]
Наиболее реалистичный подход к формулировке проблемы достигается в рамках компьютерного метода Клейфилда и Ламба [46]. В этом методе рассматривается возмущение первичной, несущей полимерные цепи поверхности — непроницаемой поверхностью, в идеальных изотермических условиях. Необходимо, однако, дальнейшее развитие метода, с тем, чтобы принять во внимание действительно равновесную степень перекрытия и перераспределение полимерных цепей, вызванные присутствием контр поверхности, со связанными с ней полимерными цепями. Необходимо также и введение члена, аналогичного используемому Блустоуном и Волдом [63], для учета тех случаев, когда растворитель не обеспечивает изотермических условий для полимерных сегментов. Такое исследование обеспечило бы более реалистический учет вклада конфигурационной энтропии в изменения свободной энергии, связанные с взаимодействием между адсорбционными слоями полимера. В неизотермических условиях для получения полного изменения свободной энергии необходимо ввести в рассмотрение еще один член, получаемый при учете распределения плотности сегментов, для принятия в расчет энтальпий ных эффектов.[8, С.46]
Рис. 50. Кривые распределения плотности, измеренные для некоторых природных волокон около дифракционного кольца с индексом (002) [26].[10, С.90]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.