При смешении растворов поливинилового спирта с формалином и кислотой раствор остается прозрачным в течение сравнительно длительного промежутка времени. Постепенное превращение поливинилового спирта в поливинилформаль заметно лишь по нарастанию вязкости, что подробно изучено Я. А. Осиновым, П. И. Зубовым [8] и Т. Ф. Никулиной. По достижении некоторой . критической степени ацеталирования мутность раствора начинает возрастать. Нарастание вязкости сменяется резким падением. Начинается образование новой полимерной фазы.[10, С.85]
При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, рН и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1:1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до 0—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр-[10, С.125]
При изучении растворов поливинилового спирта методом электрофореза было установлено, что молекулы полимера имеют тенденцию мигрировать в буферных растворах в сторону анода [107—110].[14, С.444]
Формальдегидная обработка водных растворов поливинилового спирта и повышение концентрации полимера в исходном растворе усиливают жесткость оводненных структур, что вызывает снижение деформируемости влажных и увеличение сухих систем, растут скорости высыхания, развития напряжений контракции и достижения их предельно высоких значений.[10, С.372]
Таким образом, в отличие от водных растворов поливинилового спирта более низкой концентрации (менее 10%), водные системы поливинилового спирта в диапазоне средних и тем более высоких концентраций могут быть охарактеризованы как системы с довольно заметным проявлением прочностных свойств в области средних и высоких скоростей деформации. Прочность 15% раствора поливинилового спирта при изменении скорости деформации от 15 до 30 сек~1 достигает значений в 2000—4000 дин/см~2. Но при этом необходимо отметить, что проявление прочностных свойств наблюдается, как это видно из рис. 6, только на 8-й день после изготовления данной системы, когда структура системы полностью сформировалась.[10, С.186]
Рис. 2. Нарастание относительной мутности (тг) растворов поливинилового спирта различной концентрации в зависимости от времени (t) выдерживания их при 50°.[10, С.83]
Рис. 1. Нарастание относительной мутности (тг) растворов поливинилового спирта различной концентрации в зависимости от времени (t) выдерживания их при 0°.[10, С.82]
Решение. Графическая зависимость In лотн/С - С для водных растворов поливинилового спирта дает [ц] = 2,8. Аналитическое решение этой зависимости позволяет получить уравнение прямой линии: In мотн/С = 2,8 - 6,ЗС (при этом <т = 5,75-10 ). При С-> 0 1пг|отн/С= [ц] = 2,8. Согласно уравнению (1.32) в соответствии с Приложением 6 имеем[1, С.37]
Нечто похожее происходит при замораживании и дефростащии водных растворов поливинилового спирта [679]. Так, из рис. 242 и 243 видно, что изменение вязкости в зависимости от числа циклов имеет ярко выраженный экстремальный характер в отличие от криолиза метилщеллюлозы, где вязкость монотонно уменьшается; возрастает мутность .среды за счет выделения нерастворимых агрегатов, система становится гетерогенной. Образующиеся агрегаты ПВС при нагревании распадаются и вязкость вновь снижается, не достигая, однако, первоначального значения вследствие необратимости процесса агрегации (рис. 244).[7, С.277]
В настоящей работе сделана попытка показать особенности образования новой фазы из метастабильных растворов поливинилового спирта и при взаимодействии поливинилового спирта с формальдегидом в водных растворах.[10, С.81]
Как вытекает из проведенных в нашей лаборатории исследований Г. Н. Кормановской [48], изучавшей образование новой фазы из водных растворов поливинилового спирта и поливинилацеталей, и Н. А. Абатуровой [49], изучавшей растворы ацетилцеллюлозы в органических растворителях, разделение метастабильных жидких растворов полимеров на две фазы происходит не путем образования мельчайших зародышей[10, С.30]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.