Совместная ионная полимеризация. Наиболее заметно различие между радикальными, анионными и ка-гионными процессами в реакциях совместной полимеризации. В первую очередь оно проявляется в разном составе сополимеров, полученных по этим трем методам, что объясняется различной реакционной способностью одних и тех же мономеров в реакциях роста при радикальной и ионной сополимеризации.[1, С.151]
Шлифовальные круги с фибровой основой применяют в основном при обработке корпусов машин и кузовов автомобилей. Обычно круги имеют диаметр 180—230 мм и работают при окружной скорости 40—50 м/с. Листы фибры должны обладать высокой прочностью при растяжении и отслаивании и иметь достаточную эластичность. В качестве связующих применяют жидкие фенольные смолы с различной реакционной способностью. Смолы с высокой реакционной способностью используют в производствах, оснащенных оборудованием для ускоренной сушки. Однако такие смолы и такое оборудование обладают очень высокой чувствительностью к малейшим изменениям химических и технологических параметров процесса. Важными факторами получения качественной продукции являются равномерное смачивание листовой фибры [10] и хорошая текучесть связующего. Для предотвращения излишней текучести к смоле добавляют тонкоизмельченный мел (в отношении 1:1). Введение наполнителей в аппретуры способствует улучшению эксплуатационных свойств абразива.[3, С.240]
О различной реакционной способности связей С — Н уже упо-миналось-раньше. К образовавшемуся таким путем макрорадикалу присоединяются молекулы мономера, т. е. возникает привитой полимер:[4, С.141]
При получении триарилфосфатов из смеси фенолов, характеризующихся различной реакционной способностью, в оборотных фенолах йакапливаются менее реакционноспособные компоненты. В этом случае рекомендуется проводить синтез в две стадии, причем оборотные фенолы вводить на первую стадию, а свежие фенолы — на вторую [98].[8, С.31]
После завершения реакции, которую проводят при 60—90°С, смолу сушат до достижения заданных значений сухого остатка и вязкости. Последняя оказывает заметное влияние на кажущуюся плотность получаемого пенопласта. Кажущуюся плотность пенопласта регулируют, варьируя количество вспенивающего агента, температуру переработки, тип и количество ПАВ, а также применяя резолыше смолы с различной реакционной способностью.[3, С.174]
Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональных групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров, и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непредельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами.[6, С.32]
Рис. 2. 1 . Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров для статистической сополимериза-ции мономеров М, и М2 при различной реакционной способности их активных частиц:[7, С.30]
Гваяцилпропановая структурная единица лигнина может быть представлена несколькими вариантами (схема 12.23): и-гидроксиарилпропано-выми (фенольными) единицами (7) и и-алкоксиарилпропановьши (нефе-нольными) единицами (2) с бензилспиртовыми или бензилэфирными группами, а также соответствующими структурными единицами с сопряженной двойной связью (3 и 4) или а-карбонильной группой (5 и б). Эти единицы характеризуются различной реакционной способностью. В сирингилпропановых единицах каждый из вариантов имеет в 5-м положении бензольного кольца вторую метоксильную группу, уменьшающую функциональность бензольного кольца. В конденсированных (имеющих в 5-м положении кольца С-С-связь) гваяцилпропановых единицах функциональность бензольного кольца также понижена.[7, С.428]
Благодаря тщательно поставленной серии работ Энтелиса, Батурина и Ольхова [6, 24, 31, 32, 37—41] и других исследователей [18] удалось показать, что кинетика реакции образования сетчатого полиуретана при широком варьировании экспериментальных условий может быть представлена двумя участками, до 50% конверсии и от 50 до 100%, каждый из которых описывается простым уравнением второго порядка лишь с различающимися эффективными константами скорости (рис, 5). На рисунке представлены анаморфозы кинетических кривых в координатах уравнения второго порядка для одной из серий экспериментов, стрелками указаны точки гелеобразования. В некоторых случаях, а именно при использовании в качестве диизоцианата 2,2'-быс-(4-изоцианатофенил)гексафторпропана [40], характеризующегося равной реакционной способностью изоцианатных групп при реакции со спиртами и весьма слабым эффектом замещения, кинетические кривые при повышенных температурах (50—80 С) спрямляются в указанных координатах от начала реакции до полного ее завершения без перегиба, т. е. кинетическая кривая описывается одной эффективной константой скорости. Этот эксперимент достаточно четко доказывает, что две стадии на кинетических кривых связаны с различной реакционной способностью и, что особенно важно, с[9, С.64]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.