Для полимеров, содержащих карбоксильные группы —СООН, обычно определяют кислотное число, т. е. количество КОН (в мг), необходимое для нейтрализации 1 г полимера. Кислотные числа используют для определения молекулярной массы по концевым кислотным группам.[5, С.100]
Интересный тип высокопрочных ненаполненных резин представляют собой резины на основе некристаллизующихся каучуков, содержащих карбоксильные и омыляемые сложноэфирные группы, вулканизация которых осуществляется окисями металлов. Структуру этих резин также можно рассматривать в рамках схемы, приведенной выше- на рис. 7, б; при этом роль полифункциональных узлов играют микрокристаллиты солевой группы поперечных связей, несовместимые с каучуковой матрицей. Особенность структуры таких вулканизатов состоит в том, что солевые связи между макромолекулами, образующиеся при вулканизации, являются весьма лабильными. При растяжении резин эти связи могут диссоциировать, что сопровождается их перераспределением, приводящим к выравниванию напряжений; в результате прочность резин достигает 40—50 МПа.[1, С.86]
Большое количество латексов для пенорезины расходуется для нанесения на нижнюю сторону ковров. При этом в латекс добавляют до 150—200 ч. (масс.) инертных наполнителей. Характерная особенность новых технологических процессов изготовления пенорезиновой изнанки ковров — отсутствие в них стадии желатинирования. Известны два основных промышленных способа такого производства. По одному из них (процесс, разработанный фирмой «Доу») вулканизацию вспененного латекса осуществляют с помощью реакционноспособных смол, таких, как меламинофор-мальдегидные, мочевиноформальдегидные, фенолоформальдегид-ные и др. Для осуществления этого способа разработаны также специальные латексы эластомеров и пластиков, содержащих карбоксильные группы.[1, С.610]
Например, состав сополимеров, содержащих карбоксильные группы, рассчитывают по формулам:[2, С.97]
В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные группы, лежит реакция Дильса - Альдера. Предварительно ХБК подвергают дегид-рохлорированию до диенбутилкаучука. Образующаяся система сопряженных С=С-связей в макромолекулах легко взаимодействует с малеиновым ангидридом. При нейтрализации ангидридных групп растворами солей металлов, аминами или их производными образуется ионно-структурированный полимер (иономер), который характеризуется повышенной озоностойкостью [18].[6, С.283]
Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что характер вулканизационных структур оказывает большое влияние на прочность вулканизатов. Это влияние особенно резко проявляется для вулканизатов каучуков, содержащих карбоксильные группы [534, с. 1347]. Из карбоксилсодержащих каучуков без изменения молекулярной структуры могут быть получены ненаполненные вулканизаты с ионными поперечными связями, прочность которых достигает 50 МПа. Из этих же каучуков можно получить обычные серные вулканизаты с прочностью, не —превышающей 8 МПа.----------—--------------- ~~[7, С.205]
Наиболее полное и убедительное решение этой задачи можно найти в трудах Догадкина и сотр. [535 ]. Их исследования показали, что при существующих методах вулканизации между цепями полимера образуются поперечные связи, различные по типу и по энергии: ковалентные, ионные (солевые) и водородные. К первым относятся связи —С—S—С, —С—S— S—С—, —С—S*—С— и, возможно, —С—О—С—. Вторые характерны для каучуков, содержащих карбоксильные и другие солеобразующие функциональные группы. Некоторое количество ионных связей может содержаться и в серных вулканизатах, где они образуются при взаимодействии оксидов металлов с сульфгидрильными группами. При наличии карбоксильных, гидроксильных и сульфгид-рильных групп достаточно устойчивы при комнатной температуре водородные связи. Следует отметить, что качественное и в особенности количественное определение вулканизационных связей представляет большие трудности вследствие нерастворимости вулканизатов.[7, С.205]
Аналогичные закономерности наблюдаются для бутадиен-стирольных каучуков, содержащих карбоксильные группы. При вулканизации оксидами металлов эти каучуки приобретают высокую статическую прочность, которая объясняется подвижностью вулканизационных связей. Способность этих связей к перегруппировкам благоприятствует релаксации местных напряжений, возникающих при деформации вулканизата, что отчетливо проявляется в опытах по изучению релаксации напряжений. Б. А. До-гадкин считал, что при понижении напряжения до нуля в результате релаксации степень поперечного сшивания не меняется, т. е. уменьшение напряжения связано не с распадом вулкани-[7, С.207]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.