Исследование ЯМР-спектров сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом показало, что в процессе роста полимерной цепи осуществляется определенный порядок соединения звеньев сополимеров [10], а именно:[1, С.504]
Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом был описан в 1956 г. Соотношение звеньев в эластомере близко к 7:3. Фторэластомеры на основе сополимера винилиденфторида и гек-сафторпропилена выпускаются в США под названием вайтон А, AHV, А-35, Е-60, Е-бОс (фирма «Дюпон») и флюорел 2140, 2141, 2143, 2146, 2160, 2170 (фирма МММ), в СССР под названием СКФ-26.[1, С.503]
Остаточная деформация сжатия при 200 °С после 24—48 ч выдержки составляет 100%. Применение для вулканизации радиационного метода позволяет улучшить остаточную деформацию сжатия резин, а именно: после 24 ч выдержки при 250 °С остаточная деформация сжатия резин на основе сополимера винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром составляет 70%, а в то же время у сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом в тех же условиях 61%. Путем специальной обработки сополимера винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром удается получить «химические» вулканизаты с остаточной деформацией сжатия вулканизата 60% (после 24 ч выдержки при 250 °С).[1, С.509]
Большепериодную структуру удается выявить также и методом малоугловой дифракции при изучении очень тонких пленок ориентированных полимеров в электронном микроскопе (Mahl, Keller, Гальперин, см. [49, 50]). Келлер, см. [49], однако, зарегистрировал периоды в 750—1500 А, которые отличаются от периодов в 170—220 А, полученных для толстых образцов этих же полимеров методом малоугловой рентгеновской дифракции. Несомненно, что это несоответствие вызвано способами подготовки (они включают применение растворителей) ЭМ объектов. Изучение [49, 50] тонких растянутых пленок (не подвергнутых какой-либо обработке) сополимера винилиденфторида с тетрафтор-этиленом показало хорошее соответствие между периодичностью, наблюдаемой электронномикроскопически и вычисляемой на основании углового положения штриховых меридиональных рефлексов. Отметим, что интенсивность малоугловых электроно-грамм для неотожженных образцов, состоящих из отдельных микрофибрилл, также очень невелика (что также свидетельствует о незначительной разности плотностей упорядоченных и неупорядоченных областей), хотя рефлексы от кристаллитов в больших углах достаточно четкие и сильные.[2, С.103]
Зависимость характеристич. вязкости ц (в дл!г) от мол. массы М сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом выражается ур-нием [т)]=6,31-10-5М0'8 (метилэтилкетон, 40°С). Наиболее характерные физич. свойства Ф. к. приведены в табл. 1.[5, С.400]
Зависимость характернстич. вязкости т] (в дл!г) от мол. массы М сополимера Винилиденфторида с гексафтор-пропилоном выражается ур-ннем [т|]--6,31 •10~5A/0iS (метилэтилкетон, 40°С). Наиболее характерные физич. свойства Ф. к. приведены в табл. 1.[4, С.400]
Ф. к. отличаются высокой термич. и термоокислительной устойчивостью, стойкостью к действию озона и УФ-иалучения. С кислородом воздуха они взаимодействуют только выше 150=С. Энергия активации термич. деструкции сополимера винилиденфторида с трифторхлор-этиленом в вакууме и в кислороде составляет соответственно 221 и 151 кдж/моль (54 и 36 ккал/моль). Относительная интенсивность деструкции Ф. к., а также сопутствующих этому процессу реакций зависит от темп-ры: до 250СС преобладают отщепление галогеноводорода и слабое сшивание макромолекул, при более высоких темп-pax — деструкция и сшивание образующихся фрагментов.[4, С.401]
Получение. Ф. к. получают эмульсионной сополи-меризацией мономеров. В качестве инициаторов применяют персульфат аммония (сополимеры винилиденфторида с трифторхлорэтиленом) или окислительно-восстановительную систему, напр. персульфат калия и бисульфит натрия (сополимеры винилиденфторида с гек-сафторпропн леном). Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества, не содержащие подвижного атома водорода, способного участвовать в обрыве цепи. Напр., сополимеры винилиденфторида с гексафторпро-пиленом синтезируют в присутствии перфтороктоата аммония СРз(СР2)ЙСОО1ЧН4. Обычно после приготовления водной фазы содержимое автоклава замораживают, конденсируют в нем необходимое количество сомономе-ров, а затем полимеризуют при ~20 или ~100°С. Продолжительность синтеза сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом при 20°С составляет 18 ч. Каучук выделяют из латекса вымораживанием или коагуляцией электролитами. Порошкообразный полимер сушат обычными способами.[4, С.401]
Таблица 2.181. Химические сдвиги фторированных групп в спектре сополимера винилиденфторида (ВДФ) с трифторэтиленом [580][3, С.451]
Таблица 2.180. Химические сдвиги фторированных групп в спектре 19F сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом [77][3, С.449]
Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления HF. При вулканизации сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом полифункциональными третичными аминами возможно образование бмс-четвертичных аммониевых солей:[4, С.401]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.