Полимеризация всегда сопровождается понижением степени ненасыщенности реагирующих веществ, уменьшением числа молекул в системе и увеличением их средней молекулярной массы.[2, С.61]
При обычной температуре свойства полиизобутилена заметно не изменяются под действием кислорода воздуха. Сильное разрушение наблюдается при нагревании полиизобутилена до 120—130° в присутствии кислорода воздуха. Действие ультрафиолетового света ускоряет деструкцию полимера, которая сопровождается понижением молекулярного веса, уменьшением прочности и эластичности, появлением липкости.[1, С.218]
При исследовании (полимеризации метилметакрилата в -водном растворе в отсутствие эмульгатора Фитч и др. [10] пришли к заключению о возможности протекания .процесса по законам как гомогенной, так и гетерогенной кинетики. В результате гомогенной полимеризации в растворе образуются 'поверхностно-активные вещества, что сопровождается понижением поверхностного натяжения; (полимеризация происходит во всех случаях до концентрации полимера 0,03 г/100 мл раствора независимо от скорости полимеризации. При этой концентрации образуются частицы, чему сопутствует повышение поверхностного натяжения системы.[5, С.112]
Противоречие между тезисом о критическом характере разрыва и обильным экспериментальным материалом, свидетельствующем о зависимости характеристик прочности от температуры и времени или скорости нагружения, пытались устранить различными допущениями. Например, химическими изменениями, связанными с процессом сорбции влаги из воздуха поверхностью трещин в стекле. Сорбция паров воды протекает во времени и сопровождается понижением поверхностного натяжения, которое определяет критическое, напряжение разрушения [25, с. 341; 26; 27]. Временную зависимость прочности объясняли также повышением напряжения на упругих элементах вследствие релаксации напряжения в вязкопластичных частях системы [28, 29].[4, С.10]
Несмотря на то, что смачивание играет важную роль при формировании различных адгезионных систем, в том числе стеклопластиков, основное значение в итоге приобретает способность к взаимодействию функциональных групп адгезива и субстрата. Взаимодействие связующего с аппретом и образование между ними химических связей обусловливают получение стеклопластиков, устойчивых к действию различных факторов и обладающих высокими физико-механическими показателями. Замена в аппретах функциональных групп, способных к взаимодействию со связующим, на инертные, например этильные, сопровождается понижением механической прочности стеклопластика [44]. Таким образом, эффективность применения гидрофобно-адгезионных веществ в производстве стеклопластиков является неоспоримой [11, 17]. Однако этот метод, усиления адгезионного взаимодействия связующего со стеклянным волокном весьма трудоемок и имеет ряд недостатков. Поэтому большой интерес вызвал другой способ повышения физико-механических, показателей стеклопластиков, заключающийся во введении в состав связующего небольших количеств активных добавок [14, 28, 45—48, 51].[8, С.333]
При попытке объяснения стабильности эмульсий мы встречаем-«я с проблемой того же рода, как и в случае суспензоидов (гл. VI). Броуновское движение вызывает столкновения частичек, которые благодаря их поверхностному натяжению стремятся слиться. Поэтому высокая вязкость (затрудняющая броуновское движение) и низкое межповерхностное натяжение на границе двух фаз (неблагоприятствующее слиянию) являются двумя факторами, способствующими эмульгированию. Две фазы с межповерхностным натяжением в 10 дин\см обычно легко эмульгируются, а при межповерхностном натяжении ниже 1 дины/см эмульгирование часто происходит самопроизвольно. Установлено, что все стабилизаторы эмульсий являются веществами, адсорбируемыми у поверхности раздела двух жидкостей, что сопровождается понижением межповерхностного натяжения. Доннан расположил мыла в ряд по сте-[6, С.266]
Диффузионные явления при формировании системы адгезив — субстрат весьма разообразны. К ним относятся поверхностная диффузия адгезива, самодиффузия в слое адгезива, иногда происходит объемная одно- или двусторонняя диффузия через границу раздела адгезив — субстрат. Кроме того, перечисленные процессы имеют различные механизмы. Например, различают активированную, полуактивированную и неактивированную диффузию. Ниже эти различные процессы будут рассмотрены более подробно. >> Часто полагают, что движущей силой диффузии является градиент концентрации. Однако перемещение, вызванное градиентом концентрации и приводящее к постепенной гомогенизации системы, не исчерпывает все возможные проявления этого сложного процесса. Весьма часто при диффузии происходит не выравнивание концентраций, а, наоборот, дальнейшее разделение компонентов системы. Поэтому более правильно считать, что движущей силой диффузии является разность термодинамических потенциалов, и перенос вещества путем диффузии сопровождается понижением свободной энергии системы. Выравнивание термодинамических потенциалов и приближение к термодинамическому равновесию достигается за счет теплового движения атомов (молекул). Термодинамический потенциал можно разложить на энергетическую и энтропийную составляющие. Механизм диффузии зависит от соотношения этих составляющих. В некоторых случаях внутренняя энергия системы при диффузии не изменяется, и энергетической составляющей можно пренебречь. Тогда движение молекул подчиняется вероятностным законам. Этот вид диффузии носит название неспецифической [26; 149; 150; 151, с. 353; 152].[8, С.126]
Повышение содержания сшивающего агента в золь-фракции сопровождается понижением характеристической вязкости (табл. 7).[9, С.117]
Известно, что повышение прочности искусственных целлюлозных волокон почти всегда сопровождается понижением из разрывных удлинений. Однако сущность этого факта не была еще настолько ясна, чтобы предвидеть и объяснить возможные соотношения изменений между прочностью и разрывными удлинениями для волокон, упрочненных по различным механическим схемам при прочих равных условиях. Между тем упрочнение целлюлозного волокна разными методами при постоянстве всех других условий приводит при равных разрывных прочностях к разрывным удлинениям готовых волокон, отличающимся друг от друга в 2—3 раза, причем, что особенно интересно, такое резкое падение удлинений возможно даже при сравнительно более низких прочиостях. Как это было показано в экспериментальных работах, обобщенных Каргиным и Слонимским [4] в единую теорию переходных состояний линейных полимеров, имеющих Тс и Т? ниже температуры химического распада, переход из вязкотекучего состояния в стеклообразное совершается через высокоэластическую область с исчезновением большого набора периодов релаксации и может осуществляться как за счет межмолекулярного, так и за счет внутримолекулярного взаимодействия звеньев цепи. Естественно предположить, что стеклование полимерных волокон связано с теми же причинами и что увеличение жесткости линейных молекул целлюлозы может совершаться под действием механического напряжения, приложенного извне.[10, С.270]
Как можно было ожидать, экспериментальная зависимость удельного объема от температуры у этих полимеров в общих чертах воспроизводит теоретическую — для плавления сополимеров [40]. Ньюмен подробно изучил зависимость удельного объема от температуры для различных растворимых фракций полипропилена [41]. Результаты его исследований приведены на рис. 39. Уменьшение стереорегулярности сопровождается понижением температуры плавления и увеличением диффузности плавления. Соответствующие кривые плавления аналогичны таковым для статистических сополимеров, содержащих химически различающиеся мономерные звенья. Это обусловлено, разумеется, тем, что кристаллизация и плавление в обоих случаях подчиняются одним и тем же принципам.[11, С.109]
ские свойства волокон—-повышается прочность и удлинение. Ускорение диффузии Zn-ионов может достигаться повышением их концентрации в осадительной ванне. На рис. 7.45 показана зависимость доли оболочки (кривая 1), прочности (кривая 2) и удлинения (кривая 3) от концентрации ZnSO4 в осадительной ванне. Повышение содержания ZnSO4 с 2 до 100 г/л приводит к увеличению доли оболочки с 33 до 62%. При дальнейшем повышении концентрации ZnSO4 до 150 г/л доля оболочки возрастает до 70%. Увеличение толщины оболочки сопровождается одновременным повышением прочности и удлинения. На этом факте следует остановиться особо. Известно, что повышение прочности путем ориен-тационного вытягивания всегда сопровождается понижением удлинения. В данном случае, напротив, повышение прочности достигается за счет повышения доли оболочки в поперечном сечении волокна. Поскольку для оболочки вследствие ее мелкокристаллической структуры характерна высокая прочность и удлинение, то увеличение ее доли приводит к одновременному повышению этих показателей для всего волокна.[3, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.