После достижения состояния равновесия реакцию этерификации доводят до завершения при температуре 275—280 °С и давлении 0,27—0,3 МПа ' >'—3,0 ат) с отводом паров воды. В результате получают этерификат с температурой плавления выше 190 °С и с динамической вязкостью около УА Па-с (4 П). После поликонденсации под вакуумом полимер имеет очень[10, С.169]
На время достижения состояния равновесия в растворах полимеров (т. е, на время релаксации) значительно влияют примеси электролитов, например минеральные соли, которые часто содержатся в полимерах. Соли в водных растворах диссоциируют, и образующиеся ионы притягивают полярные группы цепей полимеров, создавая между цепями мостичные межмолекулярные связи. Наличие таких связей приводит к увеличению времени релаксации, затрудняет перемещение цепей и замедляет установление равновесия. Если эти связи не очень прочны, полимер растворяется; ино!да они настолько прочны, что препятствуют неограниченному растворению полимера. Поэтому полимеры, содержащие минеральные примеси, следует тщательно очищать. Для этого используют диализ и элекгродиалнз.[8, С.332]
На время достижения состояния равновесия в растворах полимеров (т. е. на время релаксации) значительно влияют примеси электролитов, например минеральные соли, которые часто содержатся п полимерах. Соли в водных растворах диссоциируют, и образующиеся ионы притягивают полярные группы цепей полимеров, создавая между цепями мостичные межмолекулярные связи. Наличие таких связей приводит к увеличению времени релаксации, затрудняет перемещение цепей и замедляет установление рагшо-весия. Если эти связи не очень прочны, полимер растворяется; ино1да они настолько прочны, что препятствуют неограниченному растворению полимера. Поэтому полимеры, содержащие минеральные примеси, следует тщательно очищать. Для этого используют диализ и элекгродиалнз.[16, С.332]
В разных системах время достижения состояния равновесия различно. Например, скорости релаксационных процессов в жидкостях зависят, подобно вязкости жидкостей, от соотношения энергией межмолекулярного взаимодействия и теплового движения Чем выше вязкость жидкости, тем медленнее протекают релаксационные процессы, т. е. тем больше времена релаксации. При комнатной температуре время релаксации обычных низкомолекулярных жидкостей мало и составляет Ю-8— Ю-10 с. Однако при понижении температуры скорость молекулярных перегруппировок быстро уменьшается и при отсутствии кристаллизации жидкости при дальнейшем охлаждении превращаются в стеклообразные тела обладающие бесконечно большим временем релаксации. '[5, С.148]
В зависимости от рН и следовательно состояния равновесия в варочном растворе будут присутствовать различные нуклеофильные реагенты. При низких значениях рН таким реагентом будет SO2-H2O, при повышении рН в растворе накапливаются ионы гидросульфита и при рН 4 практически весь SO2 содержится в виде HS03~. Дальнейшее увеличение рН приводит к образованию ионов сульфита и при рН 9 этот переход полностью завершается. Таким образом, при варке с водным раствором SO2 (рН 1... 1,6) в растворе кроме ионов гидроксония существует слабый нуклеофильный реагент SO2-H2O, при кислой сульфитной варке к нему добавляется HSO3~, при гидросульфитной варке весь SO2 переходит в Н8Оз~, при нейтрально-сульфитной варке отсутствуют ионы гидроксония, но появляются кроме HSO3~ ионы 8Оз2~, и при щелочно-сульфитной варке в растворе присутствуют SO32~ и менее сильный нуклеофил НО".[12, С.467]
Эта реакция обратима и быстро достигает состояния равновесия. Константа равновесия К имеет величину порядка 105. Значительно более медленным актом, определяющим скорость взаимодействия изобутилена с формальдегидом, является электрофиль-ная атака ненасыщенной углеводородной связи:[1, С.698]
Определяющие уравнения описывают реакцию материала, выведенного из состояния равновесия. Эта реакция зависит от вида материала, а для одного и того же вещества как ее степень, так и вид могут также варьироваться в зависимости от уровня внешних воздействий. Зависимость между приложенными внешними воздействиями и ответной реакцией материала представляет собой индивидуальную характеристику материала, зависящую от его структуры, и поэтому называется определяющим уравнением. Природа и величина этой реакции определяются силами межатомного и межмолекулярного взаимодействия. Но наши знания об этих силах неполны, поэтому точно предсказать макроскопическую реакцию материала с помощью информации о микроскопических взаимодействиях невозможно. Таким образом, определяющие уравнения, как правило, получены эмпирически. С другой стороны, по экспериментальным данным можно построить приближенные молекулярные модели материалов многих классов и сформулировать молекулярные теории вязкого течения, получив в результате определяющие уравнения.[2, С.134]
Тогда с позиций статистической физики (после того, как в предыдущей главе мы уже решили задачу об энтропийной природе высокоэластичности) задача об обратимых высокоэластических деформациях решается на основе рассмотрения одной цепи, выведенной из состояния равновесия внешними силами, растягивающими ее за концы, и возвращающейся к равновесию после того, как эти силы сняты.[3, С.123]
Из рис. 5.2 видно, что прил0 =х? статическая характеристика является однозначной монотонной кривой и, следовательно, в системе приданному возможно только одно состояние равновесия. Прих0 -хЦ кривая У о =/(Fs) имеет два экстремума и, следовательно, для определенных значений у 0 (от у? до yl11) в системе возможны три различных состояния равновесия. Для значений у0 равновесной температуры: yj, уН, уШ . Какое из них в действительности будет иметь место, зависит от начальных условий/При увеличении у0 до значений у0 >у%1 в системе возможно только одно состояние равновесия. Прих=х^ одно состояние равновесия может существовать только при больших значениях входной температуры (у0 >УП1) •[11, С.83]
Процесс этерификации можно осуществить несколькими способами. Первый способ — этерификация при заданном давлении с непрерывным отводом выделяющихся в ходе реакции паров воды. По другому способу [54] этерификацию сначала проводят при температуре до 320 °С и высоком давлении. После достижения заданной степени этерификации давление уменьшают. При таком способе первую стадию процесса можно проводить без отгонки воды до достижения состояния равновесия этерификации, соответствующего выбранной температуре. Данные о равновесной конверсии приведены на рис. 6.29. Уменьшение роста конверсии по терефталевой кислоте при температурах выше 260 °С (кривая 2) объясняется расходованием твердой кислоты в реакционной смеси при высоких степенях завершенности реакции этерификации. Значения давлений в реакторе, соответствующих равновесному состоянию, показаны на рис. 6.30.[10, С.169]
Количественно оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к данному полимеру следует по величине термодинамического сродства. Строгой мерой термодинамического •сродства является разность между изобарно-изотермическим потенциалом раствора и компонентов AG или разность между химическим потенциалом компонента в растворе и чистого компонента (Дцг)- Обе эти величины при самопроизвольном растворении отрицательны (AG<0; Дца<0). Чем больше абсолютное значение этих величин, т. е. чем дальше находится система от состояния равновесия, тем больше термодинамическое сродство между компонентами, т. е. тем лучше растворитель.[7, С.150]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.