Статья по теме: Совершенно различных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Настоящая книга предназначается для трех совершенно различных групп специалистов. Во-первых, для специалистов, работающих в области химии полимеров, так как в этой книге рассмотрено состояние наших знаний, относящихся к реакциям деструкции полимеров. Во-вторых, для работников промышленности; хотя в книге не сделано никаких попыток рассмотреть возможности практического применения наших знаний о механизме реакций деструкции, однако читатели этой категории найдут здесь обзор реакций, протекающих при старении полимеров. И, наконец, химики, интересующиеся кинетикой химических процессов, смогут найти в этой книге интересный материал как о классических реакциях, так и о реакциях нового типа, характерных для полимеров.[8, С.8]

Всякий раз, когда для определения критической удельной энергии разрушения используются результаты измерения энергии разрыва образца при растяжении или изгибе, следует помнить, что эта энергия является суммой ряда совершенно различных слагаемых. Как показано в гл. 8 (разд. 8.2.1), потери энергии маятника Ап при ударе и разрыве образца суммируются из накопленной энергии упругой деформации We, энергии разрушения поверхности Wa, кинетической энергии WKifS оторванных кусков образца и разными путями диссипированной энергии. Энергия упругого изгиба образца до достижения прогиба б под действием нагрузки Р равна We=llzbP=llzPzC, где С — податливость при изгибе. Энергия распространения трещины в образце берется равной WS=GCB(D — а). Проблема связи этих двух составляющих энергии с удельной ударной вязкостью ап впервые независимо и одновременно была исследована Брауном и Маршаллом, Уильямсом и Тернером [53]. Недавно был опубликован обзор по этой теме Уильямсом и Бэр-чем [69].[1, С.407]

Выяснено несколько механизмов, с помощью которых облегчается деградация высоковытянутых и напряженных цепей под действием ультрафиолетового излучения. В первую очередь достойно упоминания ослабление энергий диссоциации связей за счет электронного возбуждения и напряжения растяжения (разд. 4.2.2, гл. 4). В случае ионизированных углеводородных цепей энергия диссоциации связей мала и составляет 100 кДж/моль (табл. 4.6). Как показано в гл. 7, для разрыва связей, обладающих такой энергией диссоциации, требуются довольно небольшие напряжения (~ !/4—Vs прочности неионизированной цепи). Дополнительно к уменьшению энергии диссоциации в результате передачи или рассеяния энергии возможен эффект усиления локального термического возбуждения. Ориентация цепей и конформация сегментов также оказывают влияние на эффективную стабилизацию цепи. Очень мало сказано в научной литературе о связи между молекулярным упорядочением и стойкостью к ультрафиолетовому облучению. Рейниш и др. [217] исследовали влияние ориентации образца на его фотохимическую деградацию. Они пришли к выводу, что высоковытянутые волокна ПА-6 (К = 3,9) обладали даже более высокой стойкостью к деградации, чем невытянутые волокна. Крюссман и др. [218] указывают, что реакционная способность (при фотоокислении) N соседних метиленовых групп в транс-конформации в 60 раз выше реакционной способности тех же групп в гош-конформации. Эти данные [213—218] были получены на совершенно различных образцах и в различных экспериментальных условиях. Пока они еще не позволяют сделать количественной оценки, а также оценки важности и взаимодействия упомянутых выше механизмов.[1, С.322]

Поскольку нет стандартной классификации методов смешения, то зачастую для изготовления одних и тех же смесей используют смесители совершенно различных типов.[2, С.368]

Таким образом, мы обнаруживаем близкое сходство и даже полное совпадение некоторых факторов, определяющих адгезионную прочность в совершенно различных случаях. Близкое сходство в поведении адгезивов органической природы и минеральных вяжущих веществ обусловливается не только общностью механизмов проявления адгезионных свойств. Органические адге-зивы и минеральные вяжущие вещества — это полимерные материалы [34, 35], и специфика их полимерной природы проявляется как на различных стадиях формирования адгезионных связей, так и в работе адгезионных соединений. В настоящее время, очевидно, может быть развита единая теория адгезии для различных адгезионных систем; эта единая теория в значительной степени должна базироваться на представлениях молекулярной теории адгезии. Однако это задача будущего, а в данной монографии авторы делают попытку углубить и расширить некоторые стороны молекулярной теории адгезии полимеров, а также, опираясь на эту теорию и учитывая специфику полимерных адгезивов, наметить основные пути направленного влияния на адгезионную прочность и адгезию полимеров к субстратам различной природы.[5, С.12]

Полученная зависимость носит довольно общий характер — на рис. V.61 представлены результаты исследования экструзии на четырех различных по конструкции червяках для двух совершенно различных материалов: полиэтилен высокого давления \ий = 0,34; п = 3; b = 0,0108 и поливинилхлорид и0 = 0,416; га = 3,5; Ъ — = 0,03).[4, С.324]

Полученная зависимость носит довольно общий характер: на рис. VIII.67 представлены результаты исследования экструзии на четырех различных по конструкции червяках для двух совершенно различных материалов — полиэтилен низкой плотности (ц0 = 0,34; п = 3; b — 0,0108) и поливинилхлорид (|х0 = 0,416; п = 3,5; b = = 0,03). Из представленных данных следует, что при необходимости ограничить амплитуду пульсаций температуры каким-либо конкретным значением [например, А(Г)^ 1 К] следует вводить ограничения на величину Л (Q) (которая в этом случае не должна превышать 0,063).[6, С.355]

Насыщенные соединения при обычных условиях устойчивы к действию озона. В то же время ненасыщенные группы крайне легко реагируют с ним,. в результате чего натуральный каучук и синтетические диеновые полимеры при действии озона претерпевают быстрое и глубокое изменение. Эти реакции между полимером и озоном важны с двух совершенно различных точек зрения. С одной стороны, они оказывают огромную помощь при решении структурных проблем, позволяя обнаружить и определить количество и положение двойных связей. С другой стороны, озон даже в тех низких концентрациях, в которых он присутствует в атмосфере, может значительно снизить сроки эксплуатации готовых изделий, являясь, таким образом, главным фактором при старении в атмосферных условиях.[8, С.200]

Исследования, проведенные в течение последних 10 лет Оксфордской и Кембриджской школами под руководством Хиншельвуда и Норриша соответственно, позволили выяснить сложные химические процессы, протекающие при газофазном окислении парафинов и родственных им кетонов и простых эфиров. Эти работы показали, что при окислении действуют два совершенно различных механизма реакций. При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены; протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям оле-финов. При температуре ~ 300—400' кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118]; выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал RO2-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений.[8, С.177]

Теоретические расчеты были выполнены для двух совершенно различных моделей [24, 25]. В первом случае рассматриваемая молекулярная цепь могла лишь один раз проходить через произвольный кристаллит. Во втором случае принималось, что данная цепь входит в кристаллит многократно; разумеется, что линейные размеры такого кристаллита много меньше длины этой цепи.[9, С.42]

Переходы рассмотренного типа встречаются главным образом среди полимеров биологического происхождения и их моделей. Робинсон, Вард и Биверс [50] наблюдали, что разбавленные растворы поли-у-беизил-/,-глутамата в ряде органических растворителей, где поддерживается а-спиральная форма, спонтанно образуют двулучепреломляющую фазу при концентрации, зависящей от степени полимеризации. У сс-спирали отношение осей должно увеличиваться с возрастанием молекулярного веса. Существование тактоидной фазы в совершенно различных растворителях указывает на то, что она образуется безотносительно к возможности избирательных взаимодействий с растворителем, как это и следует из теории. Высокая асимметрия молекул является главным фактором, определяющим разделение фаз.[9, С.72]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь