Статья по теме: Способствовать образованию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Еще большей сложностью отличаются связи при смешанных гидридах, алкилгалогенидах, алкокси- и алкиламинопроизводных металлорганических соединений, поскольку галогены, кислород и азот могут способствовать образованию комплекса своими свободными электронными парами, например реактив Гриньяра[4, С.32]

Наличие в продуктах реакции бутилена, вероятно, обусловлено частичным дегидратирующим действием катализатора благодаря имеющемуся в тем невыщелоченному А1. Выделяющаяся при дегидратации вода может способствовать образованию двуокиси углерода.[1, С.62]

Однако имеет место и иара-замещение, что усложняет структуру продукта. Если учесть, что щелочи катализируют не рост цепи, а образование спирта, тогда как кислоты катализируют обе эти реакции, повышая активность зародышей на концах цепей, то щелочи должны способствовать образованию соединений типа[8, С.472]

Выбор мягчителей для регенерации резин имеет очень большое значение. Мягчители, применяемые в регенератном производстве, должны обладать следующими свойствами: 1) вызывать набухание резины и способствовать развитию процесса ее деструкции; 2) иметь высокую температуру кипения; 3) не содержать веществ, ускоряющих старение регенерата; 4) способствовать образованию прочного и гладкого полотна при обработке на вальцах.[3, С.371]

Реакция переэтерификации протекает при 160—200 °С. Для увеличения скорости реакции применяют катализаторы, которые должны удовлетворять следующим требованиям: хорошо растворяться в растворе (расплаве) мономеров и полимера и не ускорять течение побочных реакций (вредно действующих на качество готовой продукции); обеспечивать получение полиэфира с высокой молекулярной массой; не способствовать образованию линейных, и особенно циклических олигомеров; не вызывать термодеструкцию ДМТ и конденсацию ЭГ; не оказывать влияния на температуру плавления ПЭТ и его окраску, а также на термическую устойчивость его при повторном расплавлении. С этой точки зрения наиболее пригодны ацетаты двухвалентных металлов, в частности кальция, марганца, кобальта, цинка, свинца и др. Часто катализаторы приготовляют в виде смеси различных веществ, например, ацетатов кальция, марганца и цинка; или ацетатов кобальта, марганца и свинца. Катализаторы обычно вводят в реакционную смесь в количестве 0,02—0,08% от массы ДМТ.[6, С.335]

При оценке влияния наполнителей на электрическую прочность помимо образования неоднородного диэлектрика необходимо учитывать возможность изменения надмолекулярной структуры наполненных полимеров по сравнению с ненаполненными и вероятность увеличения макроскопической дефектности образцов. Нередко при введении наполнителей, особенно при высоких степенях наполнения, в материале возникают поры и трещины; в таких случаях падение электрической прочности возможно даже при незначительном различии в значениях диэлектрической проницаемости и электрической проводимости-наполнителя и полимера. С другой стороны, некоторые мелкодисперсные добавки могут способствовать образованию однородной мелкосферолитной структуры образцов и тем самым приводить к увеличению ^пр [4, с. 112; 129].[9, С.146]

Объяснение более высокой прочности вулканизатов с полисульфидными и солевыми связями возможностью их перегруппировки по обменному механизму в условиях растяжения, по мнению Тобольского и Лайонса [76], представляется маловероятным. Авторы [76] не обнаружили различий в релаксации напряжения вулканизатов с различным типом связей при нормальных температурных условиях и высказали предположение, что на прочность вулканизатов оказывает влияние термолабильность поперечных связей, проявляющаяся на стадии вулканизации, когда температуры достигают 140—150°. Сшивание полимера приводит к возникновению напряжений в структуре вулканизата, и термостойкие углерод-углеродные связи могут фиксировать эти напряжения. Полисульфидные связи, как менее термостойкие, могут в условиях вулканизации возникать и разрушаться, что должно способствовать образованию сетки, более свободной от внутренних напряжений. Хотя Тобольский отрицает возможность перегруппировки «слабых» связей при комнатной температуре, приведенные ранее литературные данные свидетельствуют в пользу протекания этих процессов. По-видимому перегруппировка связей может происходить и при нагру-жении вулканизата, но в значительно меньшей степени, чем это имеет место в условиях вулканизации. •[7, С.99]

Процессы образования зародышей и их роста, связанные с формированием фибриллярных кристаллов, могут быть кратко рассмотрены на основе некоторых дополнительных данных. Из 1%-ного /г-ксилольного раствора образца Г (Мп 2300) при перемешивании со скоростью 1100 об/мин фибриллярные структуры не удается получить ни при какой температуре кристаллизации. Из 0,001 %-ного /г-ксилольного раствора образца В (Mw 5,5 • 106) фибриллы легко образуются при 105,7° (скорость перемешивания 1000 об/мин), а при 90° в не-перемешиваемом растворе образуются лишь монокристаллы со складчатыми цепями. Естественно, что перемешивание ускоряет диффузию и массопередачу. Однако одного этого фактора недостаточно для инициирования роста фибрилл. Кроме механического перемешивания, требуется наличие высокого молекулярного веса, а концентрация полимера в растворе имеет, по-видимому, меньшее значение. Вращение макромолекул и увеличение размера молекулярного клубка, прямо пропорциональное М3'5*), могут способствовать образованию пер-[13, С.118]

На первой стадии происходила дегидратация, сопровождающаяся конденсацией ОН-групп. По температуре это совпадало с началом улетучивания органических продуктов пиролиза к моменту, когда система теряла около 28% воды. Этот процесс в последующем сопровождался разрывом эфирных связей фосфата с формированием полифосфатов и карбонизованного кокса. Для этих процессов было предложено три механизма: свободно-радикальный, с участием карбоние-вого иона и циклический, сопровождающийся г<ыс-элиминированием [24, 25]. Свободно-радикальный механизм был исключен из рассмотрения из-за отсутствия влияния ингибиторов свободно-радикальных реакций на начальную скорость пиролиза [25]. Ион-карбониевый механизм был подтвержден посредством кислотного катализа и его кинетических особенностей [24,25]. Этот механизм, по всей видимости, должен проявляться в том случае, когда у р-углеродного атома отсутствует водород, как в случае ПДФ, что является необходимым условием для реализации реакции элиминирования посредством образования циклического переходного состояния. Молекула олефина образуется из термодинамически наиболее выгодного карбониевого иона. Водородная миграция или перестройка структуры могут способствовать образованию наиболее стабильного реакционного карбониевого иона. После того как осуществляется реакция по ионному механизму эфирного пиролиза с раскрытием цикла, происходит вторая стадия термодеструкции эфиров, описываемая по механизму ^мс-элиминирования (6.3).[15, С.165]

Концентрации озона у поверхности земли изменяются в разных областях в сравнительно широких пределах. Исследования, проведенные в 50-х годах, показали [425], что в некоторых областях, в частности в районе Лос-Анжелоса, концентрации озона могут иногда значительно превышать ранее найденные значения. В некоторых городах США концентрация озона оказалась [426] равной до 12 частей на 100 млн. частей воздуха. Сообщалось [427], что в периоды большого смога в атмосфере Лос-Анжелоса содержится 50—90 частей озона в 100 млн. частей воздуха. Рензетти [428] опубликовал недавно результаты рабо>т по определению концентрации озона в атмосфере Лос-Анжелоса, причем он связывает высокие концентрации озона в воздухе с состоянием воздухоочистки. Бартел и Темпл [429] опровергли предположение о том, что перекисные •соединения, образующиеся при действии озона на ненасыщенные углеводороды, присутствующие в смоге, вызывают растрескивание резины: перекисные фракции смога Лос-Анжелоса, собранные путем намораживания, как оказалось, не вызывают растрескивания. Представляют также интерес работы Гааген-Смита [430, 431], который показал, что смеси низкомолекулярных углеводородов и двуокиси азота, присутствующие в воздухе в небольших концентрациях, могут способствовать образованию озона в результате протекания фотохимических реакций.[12, С.128]

способствовать образованию комплексов с электроноакцепторными соединениями (соли некоторых металлов, галогены и др.) с переносом заряда. Такие комплексы должны иметь ион-радикальную природу и обладать парамагнитными свойствами.[2, С.412]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь