При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка поливинил-хлорида осуществляется при температурах 170—190°С, что требует присутствия термостабилизаторов. Процесс термодеструкции осложняется еще и окислительными реакциями. Поэтому в качестве стабилизаторов в этом случае используют смеси различных веществ (5—6 компонентов): стеараты свинца или кадмия, основные соединения (для поглощения НС1), бензофенолы (защита от ультрафиолетовых лучей), фосфиты (разложение пероксидов). Кроме того, могут вводиться еще вещества, связывающие продук ты реакции указанных типов стабилизаторов с НС1 и другими веществами.[1, С.273]
Стеарат цинка для стабилизации поливинилхлорида индивидуально не применяется, поскольку имеет низкую эффективность, но широкое применение находит и комбинировании с карбоксила-теми кальция и (или) магния, с эпсжсидированным соевым маслом и др. Стеарат цинка используется преимущественно при получении нетоксичных композиций.[2, С.354]
Ниже приведены данные за 1974—1978 годы по объему производства солей металлов, используемых для стабилизации поливинилхлорида п США [2]:[2, С.335]
Органические и неорганические соли кальция, бария, кадмия, цинка, свинца, слона находят широкое применение для стабилизации поливинилхлорида. Мировая промышленность производит примерно 150 наименований солей стеариновой, лауриншой, малеино-вой, фталевой, салициловой, угольной, серной, фосфористой и кремневой кислот; насчитывается до 1ГЮО торговых марок индивидуальных солей и более 100 марок смссепых композиций. Такой широкий ассортимент стабилизаторов этого вида объясняется не столько созданием новых химических соединений или синергичес-них смесей, сколько растущей конкуренцией зарубежных фирм, требующей непрерывного совершенствования стабилизаторов с целью повышения их эффективности и конкурентоспособности[2, С.335]
Технологическое оформление производства обычно не вызывает затруднений, однако специфика применения стеарата кальция для стабилизации поливинилхлорида требует определенных выпускных форм - -стабильных эмульсий, растворов или высокодисперсных порошков. Например, стабильные растворы стеарата кальция, не выпадающего в осадок при добавлении в лаки на основе поливинилхлорида, получают, сплавляя стеарат с лаурилсар-козином при 40—50 С:С и добавляя к этому расплаву смесь растворителей, содержкщую толуол и тстрагидрофуран [38].[2, С.351]
Твердофазный метод модификации полимеров низкомолекулярными веществами в условиях УДВ оказался достаточно эффективным и в процессе стабилизации поливинилхлорида, в частности, металлсодержащими термостабилизаторами-акцепторами НС1 [11]. Во-первых, введение в ПВХ 2-5 % мае. металлсодержащих термостабилизаторов (карбоксилаты Са, Ва, Pb, Sn и др.), исполняющих еще и роль наполнителей (см. выше), значительно облегчает процесс упруго-деформационного измельчения полимера. Во-вторых, наблюдается увеличение стабилизирующей эффективности вводимых добавок по показателям «время термостабильности» и «скорость дегидрохлорирования» в 1.5-2.0 раза, очевидно, за[4, С.277]
Необходимо разрушить сопряжение -С(О)СН=СН~ и/или заместить лабильный атом хлора на более стабильную обрамляющую группировку при взаимодействии с соответствующими добавками (стабилизаторами). Именно этот принцип лежит в основе стабилизации поливинилхлорида в реальных рецептурах при получении жестких материалов и изделий.[6, С.137]
В табл. 3 приведены основные типы стабилизаторов, применение которых описано в работах последних лет. Влияние ста-билизаторяв проявляется в подавлении реакции дегидрохло-рирования и реакций окисления поливинилхлорида. Так, при стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями у полимера после нагревания не обнаруживается присутствия карбонильных групп, тогда как у нестабилизированнс-го образца в тех же условиях карбонильные группы легко обнаруживаются.[8, С.376]
Паркер [333] показал, что объяснение процесса стабилизации только за счет связывания выделяющегося хлористого водорода несостоятельно; ряд веществ, хорошо связывающих хлористый водород, не стабилизируют поливинилхлорид. По мнению автора, механизм стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями имеет, вероятно, радикальный характер. При использовании в качестве стабилизатора дибутилдиаце-тата олова с С14 в бутильном радикале установлено присоединение бутильных групп к полимеру.[8, С.376]
При взаимодействии трибутилсалицилата олова с окисью этилена при 140—160° С в присутствии CHsONa получают маслообразный полимер, содержащий до 8,8% Sn, применяемый как стабилизатор для пластмасс108. В результате обработки поли-этиленгликольмалеината монобутилмалеатом, монолаурилмалеа-том и дибутилоловооксидом в бензольном растворе образуется полимер с мол. весом 1420 и содержанием Sn 22,4%, который используют для стабилизации поливинилхлорида109. Дибутил-оловомеркаптосоединения с мол. весом 1 750 получены из дибу-тилоксида олова, этилен-бис-тиогликолида и оксиэтилтиоглико-лида ш.[9, С.517]
В книге рассмотрены основные многокомпонентные полимерные системы. В ней изложены принципы совместимости полимеров, физические основы упрочнения материалов, проблема придания хрупким полимерам стойкости к ударным нагрузкам введением в них каучуков, механизмы армирования различных полимеров. Несомненный интерес представляют исследования, посвященные созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой к нему бутадиена. Рассмотрены конкретные многокомпонентные системы на основе полнолефинов, полистирола, полиэпокси-дов и других полимеров, которые находят все более широкое применение. Щ[3, С.4]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.