Если мы исходим из набора цепей конечных размеров и разрываем их случайным образом, проблема становится значительно более сложной даже в том случае, если принять, что все цепи имеют одинаковую длину. Этот вопрос рассматривали Кун [1], Монтролл и Симха [2], Сакурада и Окамура [3] и другие.[10, С.86]
Известно, что кислород крайне легко присоединяется к свободному радикалу. В большинстве реакций окисления с образованием гидроперекиси в результате этого эффекта константа k.2 настолько превышает константу k.,:, что концентрация радикалов RO2- становится значительно выше концентрации радикалов R-. Вследствие этого реакции развития и обрыва цепи[11, С.142]
Уменьшение уд. объема стекол, полученных под высоким давлением, приблизительно пропорционально давлению вплоть до (I—3) -102 Мн/м2. Наряду с этим энтальпия таких уплотненных стекол сначала уменьшается с увеличением давления до 30—100 Мн/м", а затем начинает возрастать и становится значительно больше, чем у стекол, полученных при нормальном давлении. Отжиг уплотненных стекол сопровождается постепенным увеличением уд. объема и уменьшением энтальпии. Следует отметить, что релаксация уд. объема и релаксация энтальпии при отжиге имеют разную кинетику.[13, С.246]
Уменьшение уд. объема стекол, полученных под высоким давлением, приблизительно пропорционально давлению вплоть до (1—3) -102 Мн/м2. Наряду с этим энтальпия таких уплотненных стекол сначала уменьшается с увеличением давления до 30—100 Л/и/л2, а затем начинает возрастать и становится значительно больше, чем у стекол, полученных при нормальном давлении. Отжиг уплотненных стекол сопровождается постепенным увеличением уд. объема и уменьшением энтальпии. Следует отметить, что релаксация уд. объема и релаксация энтальпии при отжиге имеют разную кинетику.[14, С.246]
Процесс разрушения пространственной сетчатой структуры облегчается набуханием резины в мягчителях. В результате некоторого разрушения сетчатой структуры вулканизата образующийся девулканизат приобретает пластичность, способность к частичному растворению, предел прочности при растяжении его становится значительно ниже предела прочности при растяжении исходной резины.[1, С.369]
Изменение вязкости концентрированных растворов полимеров во времени и гистерезисные аномалии являются следствием медленного установления равновесия, а также и того, что для возникновения и исчезновения структуры требуется некоторое время (время релаксации). Если сразу же после приготовления раствора вязкость его сравнительно мала, то по мере появления структуры она становится значительно больше. Вязкость раствора, полученного при нагревании с последующим быстрым охлаждением, меньше, чем когда раствор полимера приготовлен без нагревания. Этот гистерезис вязкости показан схематически на рис. 150.[6, С.502]
Любопытно, что процесс ориентации и дезориентации целлюлозного волокна описывается так же, как процесс растяжения и сжатия каучука. Исходное волокно дает небольшое количество сравнительно широких дебаев-ских колец. При растяжении волокно удлиняется, причем на рентгенограмме появляется ряд новых интерференции, отвечающих более высоким индексам, а кольца постепенно распадаются на отдельные пятна; вся рентгеновская картина становится значительно более резкой. С течением времени волокно сокращается и возвращается в прежнее состояние; для целлюлозы течение этого процесса происходит лишь гораздо медленнее. Описанные процессы при нагревании набухшего в воде высокоориентированного волокна протекают в течение 4—6 час., в то время как для каучука этот процесс при комнатной температуре протекает чрезвычайно быстро.[12, С.26]
В таком виде это уравнение не очень удобно для применения. В методе адиабатического подъема температуры реакционный сосуд сначала подвергается слабому фоновому освещению и приводится в термическое равновесие с термостатом. При последующем включении и выключении основного освещения адиабатический подъем температуры будет определяться вторым членом. Можно показать [67], что при t x 1 мин., что еще удовлетворяет условию адиабатичности, второй член в числителе под логарифмом становится значительно меньше 1. Тогда[9, С.105]
При оценке эффективности методом ЭПР промышленный ан-тиоксидант вводят в вулканизаты с различной плотностью сшивания и подвергают их старению в условиях свободного доступа воздуха через неделю после приготовления. Материалы, не содержащие противо-старителя, показывают типичный двухстадийный процесс накопления радикалов с сильным влиянием плотности сшивания на втором этапе процесса. Введение стабилизатора существенно меняет ход кинетических кривых; относительное увеличение интенсивности сигнала становится значительно больше, чем в образцах без антиоксиданта. Качественно это можно объяснить реакциями добавки с присутствующими радикалами, в результате чего они превращаются в более стабильные радикалы. Различия в интенсивностях сигналов образцов,[4, С.427]
Влияние на у кристаллизации полимера и его ориентацион-ной вытяжки изучено для многих полимеров [4, с. 34]. Для всех исследованных полимеров-диэлектриков увеличение степени кристалличности приводит к снижению у на несколько порядков. Очевидно, что это имеет большое практическое значение, поскольку позволяет для многих полимеров путем подбора режима переработки,их в изделия существенно варьировать сопротивление полимерной изоляции. Так, для образцов полиэтиленте-рефталата (рис. 26) при увеличении степени кристалличности с 11 до 47% УЭФФ при Т>ТС уменьшается на 1,5—2 порядка. При Т < Тс зависимость уэфф от степени кристалличности X становится значительно более слабой. Для высокоэластического состояния эта зависимость для всех исследованных полимеров описывается эмпирическим соотношением:[8, С.61]
Прочность полимерного материала не может быть рассчитана простым суммированием прочности всех связей, приходящихся на поперечное сечение образца и противодействующих разделению его на части. Причиной этого, в частности, является наличие микродефектов различной степени опасности, которые случайно распределены по объему образца. На краях этих микродефектов возникают перенапряжения тем большие, чем опаснее микродефект. Образование в полимерах надмолекулярных микроструктур может явиться причиной увеличения их неоднородности. Это особенно существенно для кристаллизующихся полимеров, которые иногда разрушаются по поверхностям, ограничивающим кристаллические образования. В тех случаях, когда кристаллические образования взаимно пронизывают друг друга, прочность полимеров при прочих равных условиях становится значительно больше. Особое значение придается так называемым «проходным макромолекулам», соединяющим между собой элементы надмолекулярной структуры полимера. В тех направлениях, в которых имеется больше проходных макромолекул, прочность полимерного тела наибольшая.[7, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.