При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и в процессе цепной полимеризации затрачивается разное время на получение высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. Например, при поликонденсации, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью: сначала из мономеров образуется димер, затем тример, тетрамер и т. д., которые реагируют друг с другом до полимера. Образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 98%), и выход, и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции.[7, С.67]
При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и при цепной полимеризации затрачивается разное время для получения высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. При поликонденсации, например, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью и сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. — до полимера. При цепной полимеризации почти сразу после начала реакции образуются молекулы с высокой молекулярной массой. В последнем случае на различных стадиях процесса в реакционной смеси всегда присутствуют только мономер и полимер и отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности реакции растет лишь число молекул полимера. Молекулярная масса полимера не зависит от степени завершенности реакции, которая влияет только на выход полимера. При поликонденсации же образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 98%), и выход и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции.[15, С.26]
При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и при цепной полимеризации затрачивается разное время для получения высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. При поликонденсации, например, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью и сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. — до полимера. При цепной полимеризации почти сразу после начала реакции образуются молекулы с высокой молекулярной массой. В последнем случае на различных стадиях процесса в реакционной смеси всегда присутствуют только мономер и полимер и отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности реакции растет лишь число молекул полимера. Молекулярная масса полимера не зависит от степени завершенности реакции, которая влияет только на выход полимера. При поликонденсации же образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 98%), и выход и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции.[18, С.26]
В реакции ступенчатой полимеризации могут принимать участие молекулы различных веществ, например:[4, С.155]
В реакции ступенчатой полимеризации небольшое количество образовавшегося метиленгликоля реагирует с молекулами формальдегида. На каждой ступени этой реакции происходит бтщепле-ние от растущей цепи атома водорода и присоединение его к молекуле формальдегида:[4, С.399]
К процессам ступенчатой полимеризации относится и реакция образования полимера з-капролакгама. Присутствие небольшого количества воды вызывает, по-видимому, гидролиз небольшой части молекул лактама:[4, С.154]
В качестве примера ступенчатой полимеризации можно принести процесс образования высокомолекулярного соединения из формальдегида. В результате присоединения молекул формальдегида друг к другу в присутствии следов воды образуется поли-оксиметилен. Присоединение молекулы воды в этой реакции происходит только на первой стадии, дальнейшие стадии процесса, очевидно, связаны с отщеплением и переходом атома водорода:[4, С.154]
Значительную роль в ступенчатой полимеризации таких соединений, как канролактам, играют реакции диснропорциониро-вания (перераспределения). Они заключаются в том, ^то некоторые группы, например амидогруппа одного из звеньев в середине макромолекулы, вступают в реакцию с концевой группой другой макромолекулы; при этом изменяется молекулярный вес обеих макромолекул:[4, С.155]
Ниже приводятся примеры ступенчатой полимеризации и сопол имеризации:[3, С.259]
Таким образом, в реакциях ступенчатой полимеризации процессу присоединения молекул друг к другу всегда предшествует отщепление атома водорода или других групп от молекулы одного вещества и переход его к молекуле другого компонента. В результате ступенчатой полимеризации основная цепь макромолекул может включать, кроме атомов углерода, и атомы кислорода, азота и серы и т. д. Механизм реакции ступенчатой полимеризации еще недостаточно изучен, неясны причины, вызывающие прекращение реакции иногда при сравнительно небольшом молекулярном весе полученных продуктов. Трудно объяснит!,, почему реакцию ступенчатой полимеризации не всегда удается остановить на какой-либо промежуточной стадии.[4, С.156]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.