Опыт показывает, что /, а значит и d, растут с температурой кристаллизации. Это позволяет, как было сделано в ряде наших работ с Романкевичем [52], в подражение Китайгородскому [53], который анализировал структуру простых парафинов, ввести модель двух кристаллических решеток. В парафинах ячейка одной решетки (большой) характеризуется длиной цепи, или /, а другой (малой)—размерами участка, образующего «основную» элементарную ячейку, содержащую число атомов С, одной цепи или двух смежных цепей, много меньшее степени полимеризации.[3, С.97]
Рис. VI. 6. Зависимость между равновесной толщиной кристалла L и температурой кристаллизации Ткр.[1, С.172]
Если воспользоваться обычно применяемым в физике твердого тела соотношением между температурой плавления и температурой кристаллизации [7, с- 364], то получим:[7, С.193]
В правой части диаграммы (100% полимера) наблюдается обычно такая же картина, но с тем отличием, что> между температурой кристаллизации и температурой стеклования расположена температура текучести аморфного полимера. Область от ТТ до Тс является областью высокоэластического состояния, что представляет собой особенность высокополимеров по сравнению с низкомолекулярными веществами. Для быстро кристаллизую-[6, С.85]
Рис. III.36. Зависимость между толщиной (рентгенографическим большим периодом) монокристаллов полиэтилена и температурой кристаллизации [14].[9, С.192]
Идеальный растворитель характеризуется способностью растворять какое-то количество полимера в температурной области, ограниченной температурой кристаллизации раствора или низкотемпературным расслоением и температурой, при которой давление паров раствора превышает 1/760 атм. На практике такие идеальные растворители для полимеров отсутствуют.[4, С.35]
При охлаждении вероятность образования устойчивыхкристаллических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энер-ina теплового движения. Температура, при которой образуются такие устойчивые зародыши, является температурой кристаллизации данного вещества[5, С.134]
Различают гомогенное и гетерогенное Зародышеобразование. При гомогенном зародышсобразовании возникновение устойчивых зародышей происходит в аморфной фазе самопроизвольно вследствие агрегации макромолекул. Скорость образования этих зародышей определяется лишь температурой кристаллизации. Для ее определения справедливо уравнение, полученное для неполимерных систем:[2, С.268]
Таким образом, существует механизм саморегулирования толщины ламеллей, обусловленный самим характером обобщений кинетики роста. Можно ожидать, и это подтверждается экспериментальными наблюдениями, что характеристическая толщина кристаллита ? будет возрастать с температурой кристаллизации. Значение ? должно лежать где-то между размером первичного ядра и минимальным размером, необходимым для устойчивости. Можно ожидать, поэтому, зависимости скорости роста от молекулярного веса, что и наблюдается на опыте.[8, С.308]
С целью еще более наглядного представления процесса .перехода от одной системы к другой следует рассмотреть четыре сечения тела расслоения плоскостями различных составов. На рис. 74 диаграммы последовательно соответствуют: а — полимер — растворитель (Тк лежит под температурой кристаллизации растворяющей смеси), б—полимер — смесь растворителя и не-растзорителя в соотношении, отвечающем числу осаждения, в — полимер — смесь растворителя и нерастворителя в соотношении, отвечающем такому избытку[6, С.173]
Мундиль [431], а также Бадалукко [432] исследовали природу связи Si — О — Si в кремнеземе. Структура последнего неопределенная, и ее можно обозначить как многомолекулярную — типа (SiOa)^. Структура чистого кремнезема рассматривается Хаггинсом [433] как состоящая из двух типов струк-тонов: атома Si, окруженного четырьмя атомами О, и атома кислорода, расположенного между двумя атомами Si. Особенность структуры стекловидного кремнезема объясняется Баб-коком, Барбером и Фаянсом [434] существованием определенных разных структур в гомогенной фазе, которые быстро превращаются одна в другую. Сабатье и}Вьар [435] наблюдали отсутствие зависимости между давлением, температурой кристаллизации, температурой превращения и параметрами кристаллической решетки синтетического кварца. Характер скульптуры граней синтетического кварца существенно отличается от природного, что отмечают Бутузов и Икорникова [436]. Геллером и Термону [437] опровергаются данные Хола и Джонсто-на об образовании кристаллического SiO в случае взаимодействия Si и стеклообразного SiO при 1300°. Сравнением рентгенограмм, полученных этими авторами, с рентгенограммой смеси р-кристобалита и р - SiC показана их тождественность. По мнению Геллера и Тармонда, скорость образования и разложения SiO при температуре >1180° очень высока; поэтому существование SiO при 1300° мало вероятно. Брэди [438] рассчитаны константы равновесия реакций:[10, С.313]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.