Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90—92], который полагал, что стеклование, или «отвердевание», полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей — «узлов» между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, «блокируя» полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. Чем больше сорбируется полярных групп, тем значительнее депрессия температуры стеклования (АГС), причем снижение температуры стеклования полимера пропорционально числу молекул пластификатора, не зависимо от формы и размеров молекул, т. е.[4, С.150]
Первая попытка теоретического рассмотрения, процесса пластификации принадлежит С. Н. Журкову3, который связывал этот процесс с механизмом стеклования полимеров (стр, 191), Он полагал, что температура стеклования полярного полимера определяется взаимодействием полярных групп сосеяних цепей. Пластификатором такого полимера является полярная жидкость. Полярные группы полимера сольватируются полярными группами пластификатора, причем каждая полярная группа цепи прочно свя-зыцает 1—2 молекулы пластификатора (глава Х111). -Будучи экранированы молекулами пластификатора, полярные группы соседних цепей не могут взаимодействовать между собой; свободных поляр-[6, С.447]
До сих пор мы рассматривали только сдвиговые течения, обращая особое внимание на установившиеся вискозиметрические течения [40, 44—46]. Причиной этого является простота теоретического рассмотрения этих течений и их превалирующее распространение в технологии переработки полимеров. Тем не менее существует другой класс течений, известных как «продольные течения», или «течения при растяжении», которые также часто встречаются при переработке полимеров. В качестве примера можно привести фильерную вытяжку струи расплава при формовании волокна, одноосную вытяжку плоской струи при получении пленки из плоскощелевой головки экструзионным методом, двухосное растяжение при формовании пленки рукавным методом, многоосное растяжение при формовании изделий методом раздува и, наконец, сходящееся течение в конических каналах уменьшающегося диаметра. Во всех этих примерах упоминаются продольные течения, которые гораздо сложнее течений, используемых для определения реологическиххарактеристик полимеров. В то время как реологи изучают однородные изотермические продольные течения (которые достаточно трудно правильно реализовать в эксперименте), инженерам-переработчикам приходится иметь дело с неоднородными и неизотермическими продольными течениями, поскольку такие течения часто встречаются при формовании на стадии отверждения,[1, С.169]
Исчерпывающего теоретического рассмотрения причин возникновения «дробления поверхности» до настоящего времени нет. Уайт считает5, что «дробление поверхности» возникает как следствие «гидродинамической несовместимости» (неравномерное распределение[12, С.100]
Впервые попытка теоретического рассмотрения процесса сжатия эластичных пенопластов была предпринята известными физиками Ген-том и Томасом [1]. Ими была предложена модель, состоящая из линейных нитей квадратного сечения, соединенных концами в монолитные[11, С.329]
Одна из попыток» теоретического рассмотрения реологичерких свойств наполненных резиновых смесей была предпринята Уайтом зи 'Кроудером [46]. Общая зависимость вязкости от содержания наполнителей представляется этими авторами в виде:[5, С.36]
Необходимо отметить, что на основании теоретического рассмотрения процесса термической деструкции ПВХ с учетом всех имеющихся экспериментальных данных следует признать, что внутренние р-хлораллильные (а также трет-[15, С.132]
С точки зрения простоты и в то же время общности теоретического рассмотрения наибольший интерес представляет изучение прочности аморфных каучукоподобных полимеров, находящихся в равновесном состоянии. Помимо рассмотренных выше исследований советских ученых этому вопросу были посвящены теоретические работы А. Бики [573, с. 275], Тейлора и Дарина [537, с. 863; 584, с. 511], Коулмана [590, с. 477] и Ф. Бики [595, с. 189; 596, с. 1269], Ривлина и Томаса [597, с. 291 ].[8, С.245]
Тем не менее будучи простым и удобным вискозиметрический метод широко используется для оценки размеров молекул полисахаридов. Целью теоретического рассмотрения деструкции обычно является установление соотношений, включающих молекулярный вес того типа усреднения, которое получается при вискозиметрических измерениях. Поэтому здесь нет необходимости подробно рассматривать типы средних молекулярных весов, получаемых различными методами (см., например, [13]). Достаточно отметить, что любые полученные значения являются средними, поскольку полимер в общем случае представляет собой гетерогенную смесь молекул с широким распределением по размерам, которое обычно может быть описано математически.[14, С.101]
Влияние структурных параметров наполнителя на механические свойства резин представляется в первом приближении ясным. Что касается связи неравновесных (вязкоупру-гих) свойств наполненных эластомеров с усиливающим действием наполнителя, а также представлений о молекулярном механизме усиления, то эти вопросы требуют как более детального теоретического рассмотрения, так и дальнейших экспериментальных исследований.[9, С.146]
Выводы о преимущественной адсорбции макромолекулразличного молекулярного веса делаются чаще всего на основании измерений вязкости раствора над адсорбентом. Подробно это изучено по адсорбции двух различных фракций поливинилацетата на стекле [130]. Экспериментальная зависимость изменения вязкости и степени покрытия поверхности сравнена с теоретической. Для теоретического рассмотрения взяты четыре случая: адсорбируется только высокомолекулярная фракция; адсорбируется только низкомолекулярная фракция; идет адсорбция равных чисел молекул той и другой фракций; адсорбируются фракции одинакового веса. Рассматривается зависимость [ц ] от степени покрытия поверхности в для раствора, содержащего две фракции с молекулярным весом Мг и Мг.[10, С.63]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.