На главную

Статья по теме: Термическому разложению

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в «-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные) , хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо-[5, С.43]

Наиболее важные работы по термическому разложению полл меров принадлежат Грасси, Мадорскому, Елинеку, Нешиану, Ко варекой и др.[1, С.58]

Необходимость эффективного отвода теплоты обусловлена склон-. костью реакции полимеризации к самоускорению. Даже небольшое повышение температуры в условиях затрудненного отвода теплоты приводит к ускорению экзотермической реакции, что в свою очередь еще больше разогревает реакционную массу. Температура возрастает очень быстро и может привести к термическому разложению этилена. При высоком давлении и температуре выше 350 °С происходит взрывное разложение этилена с образованием метана, водорода и углерода. В момент взрыва давление в замкнутом объеме может достичь 390—580 МПа, а температура 727-927 °С.[3, С.23]

Работы английских ученых П. В. Бриджмена и Д. Б, Кенента по влиянию высоких давлений в интервале 120—2000 МПа на химические реакции послужили для исследователей фирмы „Ай-Си-Ай" основой проведения работ по полимеризации этилена под высоким давлением. В опытах по взаимодействию бензальдегида и этилена при давлении 140 МПа и температуре 170 °С они в марте 1933 г. впервые наблюдали образование твердого полиэтилена. Опыты с этиленом без бензальдегида постоянно приводили к термическому разложению этилена с образованием водорода, метана и углерода. В дальнейшем после проведения работ по улучшению[3, С.7]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19).[4, С.93]

Резину подвергают термическому разложению при 1000 — 1100°С в трубке для сожжения в токе кислорода, проходящего со скоростью 35 — 50 мл/мин, при атмосферном давлении. При этом[6, С.117]

Наиболее важные работы по термическому разложению пол и мерив принадлежат Грасси, Мадорскому, Елинеку, Нейману, Ко варской и др.[7, С.58]

Первые исследования, посвященные термическому разложению природных и искусственных полимеров [6, 24, 25, 44, 66—78, 90], помогли составить ясное представление об их структуре. Одним из классических примеров такого подхода является работа Штаудингера и Штейнхофера [78], посвященная полистиролу. Результаты этой работы представлены в табл. 22. Из этой таблицы видно, что углеродный скелет всех основных продуктов'разложения совпадаете общепринятым в настоящее время углеродным скелетом полистирола[12, С.153]

Наиболее полезные теоретические подходы, применимые к термическому разложению полимеров, можно разбить на две категории: процессы, протекающие по закону случая, и цепные реакции. Это деление находится в близкой аналогии с разграничением процессов образования полимеров по механизму на конденсацию и полимеризацию или на ступенчатые реакции и цепные реакции. Однако реакции деструкции имеют другие граничные условия, поскольку исходной точкой являются полимеры конечного начального размера, и нужно учитывать непрерывную реактивацию продуктов реакций промежуточных размеров. Таким образом, за некоторыми исключениями, любой теоретический анализ процесса деполимеризации значительно труднее и сложнее, чем анализ соответствующего процесса полимеризации.[12, С.155]

Отмечается различие в спектрах механически напряженного полиэтилена и этого же полимера, подвергнутого термическому разложению или облучению [18]. Из рис. 140 следует (кри-[13, С.194]

Условия переработки полимеров могут оказывать сильное влияние на их физические свойства. Чрезмерное повышение температуры при экструзии или литье под давлением может привести к термическому разложению полимера. Течение в литьевой форме определяет условия ориентации, поэтому, изменяя конструкцию формы, можно и улучшить, и ухудшить свойства изделия. Скорость охлаждения изделия вследствие различия в процессе кристаллизации обусловливает изменение его прочностных свойств. Большинство из этих факторов удается выбирать оптимальными, исходя из результатов испытаний готовых изделий.[9, С.191]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
3. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
4. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
5. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
6. Малышев А.И. Анализ резин, 1977, 233 с.
7. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
8. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
9. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
10. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
11. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
12. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
13. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
14. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
15. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
16. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную