Статья по теме: Выбранном растворителе

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50].[2, С.34]

Полимер должен полностью растворяться в выбранном растворителе. Если растворение неполное, то картина распределения не будет истинной из-за частичного префракционирования полимера.[3, С.68]

Образцы для механических испытаний готовили, выливая 10%-ный раствор • сополимера в выбранном растворителе на тщательно выровненную стеклянную поверхность, установленную на основании из слоев пробки и резины, которое гасило вибрации. Сверху образец покрывали картонной крышкой с многочисленными отверстиями для испарения растворителя. Сушка образца на основании продолжалась в течение нескольких суток, после чего лист сополимера снимали и дополнительно выдерживали в течение двух недель при комнатной температуре. Затем лист разрезали на полоски, которые использовали для механических испытаний. Для того, чтобы определить содержание остаточного растворителя, часть полосок после предварительного взвешивания выдерживали в вакууме при комнатной температуре в течение 48 ч. Никаких изменений массы после этоге не наблюдалось.[4, С.210]

Кривизна концентрационной зависимости вязкости в области концентрированных растворов (в полулогарифмических координатах) определяется не столько качеством растворителя, сколько тем, какая концентрация при температуре эксперимента отвечает переходу раствора данного полимера в выбранном растворителе в стеклообразное состояние. Если во всем диапазоне составов растворы остаются в текучем состоянии, т. е. температура стеклования Tg полимера в блоке лежит ниже температуры, при которой проводится эксперимент, то нет оснований ожидать появления вогнутости на кривой концентрационной зависимости вязкости, построенной в полулогарифмических координатах (таких, как использованные при построении рис. 10). Если же Tg полимера выше температуры эксперимента, то при приближении к некоторой концентрации (зависящей от природы выбранного растворителя и разности между температурой эксперимента и температурой стеклования, отвечающей переходу раствора в стеклообразное состояние) вязкость начинает очень резко повышаться и ее концентрационная зависимость становится вогнутой. Это обстоятельство, имеющее решающее значение при обсуждении данных, представленных на рис. 10, осталось в данной работе невыясненным.[5, С.245]

Изопиестический метод позволяет измерять молекулярные массы до 20 тыс. ВещестВ'а должны полностью растворяться в выбранном растворителе и иметь температуру кипения выше 200 °С. Ошибка измерения составляет ±5—10 отн. %.[1, С.154]

При экспериментальном исследовании вязкоупругих свойств растворов жестких макромолекул было обнаружено, что даже в том случае, когда макромолекула в выбранном растворителе сохраняет строго спиральную конформацию (например, полису-бензил-?-глю-тамат в .м-метоксифеноле), поведение такого раствора удовлетворительно описывается моделью жестких палочек только в области относительно невысоких частот *. При повышении частоты наблюдаются усиливающиеся отклонения от предсказаний теории К А, и частотные зависимости компонент динамического модуля приближаются к теоретическим предсказаниям, полученным для модели[6, С.256]

АЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА (acetate fibres, Azetatfasern, fibres de Г acetate de cellulose) — искусственные волокна, формуемые из ацетатов целлюлозы. В зависимости от требований, предъявляемых к А. в., для их производства используется ацетилцеллюлоза (тех-нич. название ацетатов целлюлозы) различной степени этерификации: 1) триацетат целлюлозы, для к-рого у=290—300 (у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы); соответствующее волокно наз. триацетатным и 2) частично омыленный триацетат целлюлозы («вторичная ацетилцеллюлоза») с у=240—260, волокна из к-рого обычно и наз. ацетатными. Ацетилцеллюлоза, применяемая в производстве А. в., должна отвечать следующим требованиям: 1) полностью растворяться в выбранном растворителе с образованием прозрачных вязких концентрированных растворов; 2) содержать минимальное количество примесей (золы) и непроаце-тилированной целлюлозы, 3) иметь среднюю степень полимеризации в пределах 2,50—300 и узкое молекуляр-но-массовое распределение (количество фракций со степенью полимеризации ниже 150 не более 8%); 4) быть однородной по химич. составу; 5) обладать высокой термостабильностью (начало термич. распада выше 210 °С); 6) содержать минимальное количество свободной к-ты (менее 0,01%).[10, С.114]

АЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА (acetate fibres, Azetatfasern, fibres de Г acetate de cellulose) — искусственные волокна, формуемые из ацетатов целлюлозы. В зависимости от требований, предъявляемых к А. в., для их производства используется ацетилцеллюлоза (тех-пич. название ацетатов целлюлозы) различной степени этерификации: 1) триацетат целлюлозы, для к-рого •у—290—300 (у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы); соответствующее волокно паз. триацетатным н 2) частично омыленный триацетат целлюлозы («вторичная ацетилцеллюлоза») с у=240—260, волокна из к-рого обычно и паз. ацетатными. Ацетилцеллюлоза, применяемая в производстве А. в., должна отвечать следующим требованиям: 1) полностью растворяться в выбранном растворителе с образованием прозрачных вязких концентрированных растворов; 2) содержать минимальное количество примесей (золы) и непроаце-тшшровашюй целлюлозы; 3) иметь среднюю степень полимеризации в пределах 250—300 и узкое молекуляр-но-массовое распределение (количество фракций со степенью полимеризации ниже 150 не более 8%); 4) быть однородной но химич. составу; 5) обладать высокой термостабильностью (начало термич. распада выше 210 °С); 6) содержать минимальное количество свободной к-ты (менее 0,01%).[8, С.117]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мицел-лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудингером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ, .идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы ¦свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббеа. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. Л. Папкова и 3. А. Роговина л о исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неизменны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей.[7, С.150]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с ми'цел-лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудингером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ, идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергргя возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Картина, С. П. Папкова и 3. А. Ро-говипа по исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неизменны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили — путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для эгой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза — растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей.[9, С.150]

тенденция перехода от поведения, предсказываемого теорией КРЗ, к описываемому моделью КСР. К аналогичным последствиям приводит возрастание молекулярной массы полимера. Это показано на рис. 3.9 в виде «карты» распределения значений параметра гидродинамического взаимодействия h в зависимости от молекулярной массы и концентрации раствора для системы полистирол — аро-хлор *. Аналогичные «карты» известны^ и для других систем полимер — растворитель. В качестве одной из осей карты выбирается параметр е. Это позволяет одновременно учесть роль молекулярной массы полимера и значения Б, связанного с размерами молекулярного клубка в выбранном растворителе.[6, С.255]

Полный текст статьи здесь