Метод основан на измерении оптической плотности аналити-зской полосы поглощения 3590 см~! (валентные колебания :вязи О—Н). При записи ИК-спектров необходимо проведение змпенсации по раствору эталонного поликарбоната в мети-гнхлориде. Значение разности содержания гидроксильных )упп в анализируемом образце и эталонном поликарбонате [ОН], % (масс.) определяется по градуировочному графику дли соответствующей формуле). Содержание концевых гидр* «сильных групп в анализируемом образце поликарбоната засчитывают, исходя из полученного значения А [ОН].[9, С.161]
Метод основан на измерении оптической плотности аналитической полосы поглощения в области 3550—3590 см"1 (валентные колебания связи ОН). Для определения содержания концевых гидроксильных групп в полисульфоне предварительно строят градуировочный график зависимости оптической плотности аналитической полосы поглощения от концентрации гидроксильных групп в растворе. В качестве растворителя используется метиленхлорид. При записи ИК-спектров необходимо проведение компенсации поглощения растворителем. Содержание концевых гидроксильных групп в анализируемом образце рассчитывается, исходя из полученного значения оптической плотности аналитической полосы поглощения и концентрации раствора.[9, С.146]
На рис. 12.3 в качестве примера приведены спектры метилмет-акрилата и полиметилметакрилата. Метилметакрилат— сложный эфир. Из корреляционных таблиц находим, что наиболее интенсивные полосы поглощения сложных эфиров находятся в области 5,8 мкм (1725 см"1)—валентные колебания карбонильной группы С=О. В области 7,5—9,5 мкм наблюдается серия из четырех полос поглощения, которые вместе с полосой при 13,35 мкм (790 см"1) являются характеристическими для метакрилатной[1, С.193]
И К спектроскопия охватывает интервал частот 12500—10 см ', при 5тпм область частот 650 — 10 сч~' называют дальней инфракрасной, область 4000—12500 см~' — ближней, а область 650—4000 см-1 — просто инфракрасной. Если в УФ и ВИ спектроскопии принято оперировать понятие^ «длина волны», то ы ПК спектроскопии обычно используют понятие «полно вое число». Поглощение в ИК области обусловлено колебаниями атомов •сопровождающимися изменением межатомных расстояний (валентные колебания) и углов между связями (деформационные колебания). Эти изменения обычно не затрагивают электронного состояния молекулы, а сопровождаются изменением ее дипслыюго момента, которое зависит от симметрии систем^-Например если молекула гомоядерная (Оз, С1; и др.), то центры положи тельных и отрицательных зарядов при колебаниях совпадают, и длпольный момент во всех случаях будет равен нулю. Такие колебания не сопровождг-ютея поглощением ИК излучения, и их называют неактивными. При колебаниях в молекулах, состоящих из разных атомов, центры положительных и отрицательных зарядов не совпадают к в результате этого происходит изменение диполытого момента. Эти колебания называют активными. Они и приводят к появлению полос поглощения в спектре. Изменение дилольиою ме-м(.'!>та молекулы при колебаилял характерно и для молекул, не имеющих постоянного днпольного момента (например, для тетрахлорнда углерода ССЫ-[4, С.72]
Существование в ПЭВД ненасыщенных групп было впервые установлено Томпсоном и Торкингтоном в 1945 г. методом ИК-спектроскопии [85]. Наряду с полосами валентных колебаний связей -С=С- около 1640см"1 были обнаружены и надежно интерпретированы полосы поглощения винилиденовых, винильных и транс-виниленовых групп, лежащие в интервале 100—850см"1. К винилиденовымгруппам была отнесена полоса поглощения 888 см"1, к винильным - полосы 993 и 909 см"1, а к грйнс-виниленовым — полоса 965 см"1. Такая интерпретация была сделана на основании изучения спектров индивидуальных алкеновых углеводородов различного строения. Эти полосы, как было показано позднее, относятся к Внеплоскост ным деформационным колебаниям связей С-Н при связях -С=С-. Валентные колебания связи -С=€- лежат в интервале 1670-1640 см"1, в котором полось: поглощения винилиденовых, винильных и грднс-виниленовых групп перекрывают друг друга. Поэтому при количественных определениях этих групп используют полосы поглощения, находящиеся в интервале 1000-850 см"1 [31, с. 253; 85].[3, С.120]
Влияние массы наиболее ярко видно на примере группы С— Н при *а-нене водорода на дейтерий. Если \-'си 3000 см"1. \'сч составляет 2200 сы ' Силовая постоянная / возрастает с увеличением кратности связей. Поэтому валентные колебания связи С- — N имеют волновое число к 1300 см ', С= = N—1640— 1690 см-1, а С — К— 2250 см-1.[4, С.72]
Проверка на присутствие ароматической составляющей проводится методом FTIR спектроскопии. Например, для смеси поливини лхлорида и сополимера а-метил стирола с акрилонитрилом (рис.20.4) в спектре проявляются ароматические и алифатические валентные колебания С-Н связей в области 2900 см"1. Сильный пик при 2236 см"1 характерен для нитрильной группы. Ароматические колебания при 1600, 760 и 700 см"1 с большой правдоподобностью указывают на присутствие стирола. Наблюдающийся при 600 см"1 дублет указывает на наличие ПВХ. Поэтому можно принять, что проба смеси состоит из ПВХ и АБС пластика или САН. Но этому противоречит присутствие полосы при 1731 см"1, характерной для карбонйла.[6, С.569]
Высказано предположение [70, 71], что цис-1,4- и гранс-1,4-по-либутадиены после хлорирования имеют соответственно треоэрит-роконфигурации. Для хлорированных полибутадиенов характерно заметное количество гош-конформаций, причем для производных г^ис-полибутадиенов интенсивность соответствующих полос (валентные колебания С—С1 в ИК- и КР-спектрах 550—560 и 590—690 см~') значительно выше, чем для производных транс-по-либутадиенов.[8, С.41]
Величина Л' определится!! степенью ориентации полимерных молекул, повышение стегни ориентации приводит к росту глот-ности упаковки макромолекул и, следовательно, к увеличению числа химических связей на единице площади разрушаемого тела, а также к росту ч!сла физических узлов. Прочность кова-лентных связей Рт ощедел яется энергией диссоциации связи Е^ и силовой константой Ь.,, характеризующей валентные колебания атомов[4, С.317]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.