Поскольку процесс взаимодействия релаксаторов является сложным, его л-ествснно описывать уравнением реакции /?-го порядка. Если при обычной имической реакции, например, третий порядок наблюдается редко (так как го требует активного соударения сразу трех молекул), то в данном случае злаксаторы "конденсированы" в образце и элементарный акт процесса их заимодействия может включать сразу несколько релаксаторов (например, шяние нескольких микрополостей в одну). При этом порядок реакции моет быть и дробным. Для такого случая действительно кинетическое уравне-ие[1, С.295]
В работе [44] рассмотрен процесс взаимодействия релаксаторов в виде обратимой двусторонней реакции w-ro порядка, т.е. допускается, что нерелаксирующий материал в ходе процесса может вновь производить релаксаторы. Кинетическое уравнение такой реакции имеет вид[1, С.302]
Если процесс лимитируется скоростью взаимодействия релаксаторов, то зучесть описывается уравнением (307), а если он лимитируется диффузи-еоднородностей в материале, то ползучесть описывается уравнением (308). Проведем анализ процесса сорбции и набухания с помощью аппа-а, использованного в работе [72], с привлечением ядер Т\(г) и Г2(т).[1, С.321]
Вернемся теперь к ядру релаксации, основанному на анализе кинетики троцесса взаимодействия релаксаторов и перехода их в нерелаксирующии материал. Ядро (270) получено при условии, что процесс взаимодействия ре-шксаторов представляет собой одностороннюю необратимую реакцию п-го торядка, т.е. считается, что провзаимодействующие релаксаторы переходят в[1, С.301]
Описание кинетических кривых сорбции с привлечением ядра 1\ (т) по-ало f 10] худшее совпадение расчетных и экспериментальных значений М((). тамним, что ядро 7'i(i) действует в том случае, если ход релаксационного щесса лимитируется скоростью взаимодействия релаксаторов. Если же этот )цесс лимитируется их диффузией в материале (т.е. самодиффузией), то ютвует ядро '/^(т). В случае сорбции паров низкомолекулярных жидкостей,[1, С.325]
В одиннадцатой главе получены аналитические выражения ядер релаксации, необходимые для определения релаксации напряжений и деформаций ползучести полимеров. При этом рост энтропии релаксирующей системы представлен переходом релаксаторов - кинетических единиц полимера различной природы - в нерелаксаторы вследствие их взаимодействия или диффузии, причем механизм взаимодействия релаксаторов при релаксации напряжения оказался превалирующим. Разработанный аппарат для описания релаксационных явлений в полимерах применен к описанию процессов сорбции и набухания. Причем, в отличие от релаксации напряжений, при сорбции преобладающим является механизм диффузии релаксаторов.[1, С.17]
Отметим, что ядро (270) получено на основе расчета энтропии смешения ько для двух типов единиц релаксаторов и нерелаксаторов; если же ко-ество типов кинетических единиц,вносящих существенный вклад в ре-:ационный процесс, больше двух, то появится несколько констант скоро-i взаимодействия ралаксаторов различиях типов и соответственно несколь-еличмн k*, и это в конечном итоге приведет к появлению спектра констант шодействия, что аналогично спектру времен релаксации. Однако многоленные опыты показали, что для описания кривых релаксации напряже-даже при значительной длительности процесса t достаточно одной кон-1ты скорости взаимодействия релаксаторов k". Это означает признание та, что хотя релаксаторы могут быть разных типов, но лишь один из них сит существенный вклад в ход релаксационного процесса. Поэтому в даль-шем, переходя к описанию процедуры аппроксимации релаксационных кимостей в нелинейной области механического поведения полимеров, гм пользоваться ядром 7'i(t).[1, С.317]
Ядро релаксации, учитывающее обратимый характер взаимодействия релаксаторов//Высокомолек. соединения. 1989. A31. №6. С. 1320-1327.[1, С.520]
где Ег - релаксационный модуль; AU0 - начальная энергия взаимодействия релаксаторов; о> - релаксирующее напряжение; EQ - постоянная деформация; 5 - флуктуационный объем, в котором происходит элементарный акт взаимодействия релаксаторов.[1, С.318]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.