Увеличение количества боковых заместителей в полимерной цепи, их размеров и полярности, равно как и включение в полимерную цепь циклических структур приводит к уменьшению кинетической гибкости макромолекул.[3, С.89]
Повышение температуры и увеличение количества агента передачи цепи (например, гялогенсодержащих углеводородов) приводят к резкому возрастанию скорости реакции передачи цепи, и эта реакция подавляет другие стадии полимеризации, так что образуются индивидуальные низкомолекулярные вещества, которые можно разделить (реакция теломеризации) . Они содержат концевые группы из продуктов расщепления агента передачи цепи и являются активными в различных химических реакциях, в частности для получения новых полимеров.[6, С.25]
Приведенная схема объясняет постепенное увеличение количества поперечных связей в облучаемом полиэтилене. Образование низкомолекулярных углеводородов связано, по-видимому, с отщеплением от полимерных цепей коротких боковых ответвлений. Присутствие кислорода в процессе облучения приводит к разрыву макромолекул и образованию перекисных мостиков. Постепенно полимер становится жестким и утрачивает растворимость, одновременно снижается и степень кристалличности полимера.[4, С.213]
Благоприятными для скорости полимеризации являются: применение мономеров с высокой концентрацией, увеличение количества эмульгатора и молекулярной массы жирной кислоты (до определенного значения), применение активной гидроперекиси, низкое содержание минеральных солей в водной фазе, отсутствие кислорода в системе и др.[1, С.254]
Для полноты завершенности реакции переэтерификации важно иметь большой избыток этиленгликоля, но это вызывает увеличение количества побочного продукта — диэтиленгликоля и ухудшение цвета расплава. Усовершенствованный процесс переэтерификации в колонном реакторе, при котором переэтерификацию сначала ведут при отсутствии избытка этилен-гликоля, описан в патенте [18]. По этому способу (рис. 6.17) расплавленный диметилтерефталат и этиленгликоль с растворенным в нем катализатором вводят через трубы 1 и 2 в реакционный сосуд 3, нагреваемый с помощью змеевика 4. Реакционная смесь непрерывно выходит через перелив трубы S, пары удаляются по трубе б. В сосуде 3 мольное соотношение этиленгликоль: диметилтерефталат поддерживают на уровне от 0,9 до 2,0. В этом случае завершенность реакции переэтерификации достигает 30—50% при температуре реакции 180—195 °С. Частично переэтерифицированный продукт поступает в колначковую колонну 12 и стекает по тарелкам 11. Вводя около 20%[11, С.159]
Полидисперсность полимера резко возрастает в случае синтеза его при повышенных температурах и в присутствии растворителя или разбавителя. Увеличение количества вводимого катализатора или инициатора процесса образования полимера также способствует повышению степени его макромолекулярной полидисперсности.[4, С.74]
Увеличение давления выше 0,3 МПа (3 кгс/см2) приводит к значительному ускорению процесса, но затрудняет теплосъем и поддержание заданного режима. В этом случае требуется увеличение количества циркулирующего этилена для интенсивного отвода тепла реакции.[2, С.7]
Было проведено винилирование в различных условиях, Оказалось, что при 200° и 10, 20, 25, 30%-ном содержании КОН (на мономер) наибольший выход получался в .последнем случае. Увеличение количества щелочи до 35% резко-уменьшало выход. При 150° и 15%-ном содержании щелочи заметного поглощения ацетилена в течение 4 час не наблюдалось. Во всех опытах -после разгонки продуктов винилиро-вания получалась растворимая в диоксане смола красноватого цвета. Снятые ИК-спектры показали наличие сильного поглощения ев области 1730 см~\ соответствующее поглощению карбонильной группы как у гидрированного, так и у ви-нильного соединений. Сильное «поглощение в области[5, С.38]
Наличие редко расположенных полярных групп {С — С!) уве личквает межмолекулярное взаииоденсгеие и повышает темпера т\ру стеклования. Так, полихлороггрен имеет температуру стекле ЕДНЯЯ примерно — 40° С, Увеличение количества полярных труп вызывает повышение температуры стеклования полимера, что мс жно проследить на примере сополимеров акрилонитрила и бута[7, С.194]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.