Вычисленные на ЭВМ зависимости скоростей дегидрирования изопентана Кг и изоамиленов R2 от их парциального давления имеют вид, типичный для реакций, тормозящихся исходными или конечными продуктами. Изопентан и изопрен тормозят дегидрирование изоамиленов, а изоамилен — дегидрирование изопентана. На дегидрирование изопентана изопрен оказывает двойственное влияние: в присутствии изоамиленов — ускоряющее, а в отсутствие их —- тормозящее. Эти результаты наилучшим образом описываются типовыми кинетическими уравнениями с квадратом знаменателя (см. раздел 4.1), а также с экспоненциальной функцией, характеризующей снижение активности катализатора при закоксо-вывании:[2, С.131]
На рис. 4.7а, б представлены полученные зависимости скоростей продольных и поперечных ультразвуковых волн от температуры отжига для образцов нано структурной Си чистотой 99, 997 %. Можно видеть, что по мере увеличения температуры отжига наблюдается повышение скоростей для всех направлений распространения ультразвука с резким увеличением их значений при температуре 125° С.[4, С.169]
И. стереорсгулярных полимеров в нек-рых случаях основана на зависимости скоростей реакций, в к-рых участвует полимер, от типа и степени его стереорегуляр-пости. Так, для полиметилметакрилата и поликислот различной стереорегулярности скорости гидролиза сильно различаются для изотактич., синдиотактич. и атак-тич. форм.[9, С.400]
Множество экспериментальных результатов свидетельствуют о том, что в действительности строение переходного состояния значительно сложнее, чем это показано на схеме (3.6). Главное отличие реальности от модели состоит в существовании явной зависимости скоростей орто- и пара-замещения от типа применяемого катализатора [26, 28], причем соотношение орто- и пара-изомеров уменьшается от 1,1 (при рН = 8,7) до 0,38 (при рН — 13,0). Так, было установлено сильное увеличение доли орго-замещения (см. рис. 3.1) в ряду используемых в качестве катализаторов гидрокси-дов металлов I и II групп: К < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg.[3, С.48]
Кинетическая концепция и молекулярные механизмы разрушения полимеров. Согласно кинотич. подходу, разрушение рассматривается как результат постепенного накопления микроразрушений вследствие теплового движения. Основной метод кинетич. подхода — создание молекулярных моделей мпкротре:цин, выяснение физич. природы их зарождения и развития, а также зависимости скоростей этих процессов от ст, темп-ры Т и др. факторов.[8, С.114]
Исследования химических реакций в неглубоко замороженных многокомпонентных растворах позволили экспериментально продемонстрировать структурную и фазовую неоднородность этих систем (в том числе и при температурах ниже эвтектических), подтвердить существование в них областей с подвижностью молекул, сравнимой с подвижностью в жидких средах, а также предложить кинетические модели, на количественном уровне описывающие протекание соответствующих реакций и объясняющие экстремальные температурные зависимости скоростей химических процессов в таких системах (см. обзорные работы [3, 19-21]. Было установлено, что неглубоко замороженные многокомпонентные растворы не являются полностью твердыми не только в области фазовой диаграммы между линиями ликвидуса и солидуса, но и значительно ниже последней. Как раз в этих неотвержденных зонах, названных в работе [22] «незамерзшей жидкой микрофазой» (НЖМФ), молекулы обладают достаточно высокой подвижностью. Если реагенты хорошо растворимы, то они концентрируются (в предельном случае - полностью) в НЖМФ.[6, С.72]
Характер зависимости скоростей различных элементарных стадий К. п. от полярности среды определяется характером взаимодействующих частиц (ионы, полярные или неполярные молекулы). Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и уменьшает скорость обрыва цепи. Для стадии роста трудно сказать что-нибудь определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно привести к увеличению константы скорости роста, однако степень изменения реакционной способности полных нар в зависимости от расстояния между катионом и анионом пока неизвестна.[9, С.495]
И. стереорегулярных полимеров в нек-рых случаях основана на зависимости скоростей реакций, в к-рых участвует полимер, от типа и степени его стереорегулярности. Так, для полиметилметакрилата и поликислот различной стереорегулярности скорости гидролиза сильно различаются для изотактич., синдиотактич. и атак-тич. форм.[11, С.397]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.