Статья по теме: Щелочному гидролизу

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Хлореульфоновые группы в ХС'ПЭ сравнительно легко подвергаются щелочному гидролизу [134, 186]. Если 10%-ный раствор ХСПЭ в толуоле обработать трехкратным избытком КОН (в виде водного раствора), а затем пропреть лри 50 ^С в течение 1 ч, по-•являютея калийсульфоиатные группы [134]. Если полученную соль обработать разбавленной соляной кислотой, образуется хлор-лолиэтиленсульфокислота. Получить сульфоновую кислоту гидро-.лизом хлорсульфоновых групп трудно. ХСПЭ остается неизменным лосле короткой выдержки над паром и более (продолжительной выдержки в воде в нейтральной ореде. При увеличении основности реакционной среды скорость гидролиза возрастает.[4, С.83]

Как и всякий сложный эфир, полиэтилентерефталат не должен быт стоек к щелочному гидролизу, но его стойкость оказалась значителы: выше ожидаемой. Это объясняется большой плотностью упаковки полиэт! лентерефталата не только в кристаллических, но и в значительной степей упорядоченных аморфных областях. Поэтому стойкость полиэфирного в< локна в щелочных средах вполне удовлетворительна для использования ei в качестве текстильного волокна. Так, полиэфирное волокно выдерживае условия мерсеризации и крашения кубовыми красителями. С другой сторонь полиэфирные материалы нельзя подвергать отварке под давлением в прису' ствии щелочей, поскольку в этих условиях волокно разрушается.[1, С.257]

Дисперсии сополимеров винилацетата с этиленом (СВЭД) обладают способностью к пленкообразованию даже при пониженных температурах, а пленки на их основе обладают водо-, свето-и атмосферостойкостью, а также сравнительно устойчивы к щелочному гидролизу. Кроме того, достоинством СВЭД является их более низкая стоимость не только, по сравнению с другими сополимерными, но и гомополимерными дисперсиями за счет применения в качестве сомономера дешевого этилена.[6, С.57]

Окисление перманганатом калия в нейтральной среде при 50...90°С также используют для исследования структуры лигнина. Однако в этом случае необходимо защищать бензольные кольца феноль-ных единиц от окисления. Чаще лигнин подвергают щелочному гидролизу (60...70%-м раствором КОН при 170...180°С) для расщепления простых эфирных связей, а затем метилируют фенольные гидроксилы диметил-сульфатом и проводят перманганатное окисление (окисление по Фрейденбергу). В этих условиях в максимальной степени сохраняются бензольные кольца и связанные с ними непосредственно атомы углерода, окисляемые до карбоксильных групп. Из неконденсированных единиц образуются соответствующие ароматические монокарбоновые кислоты (см. Схему 12.38, а). Конденсированные единицы со связями С(3)-Ср, в том числе фенилкумарановые структуры, окисляются с образованием дикар-боновых кислот (см. схему 12.38, б). Диарильные углерод-углеродные и[3, С.445]

Кастомеры А4 и А7 — это два полиуретановых преполимера [36], выпускаемых фирмой «Изоцианат Продактс Инк.». В противоположность адипрену, основанному на простых полиэфирах, эти материалы — сложноэфирного типа. Интересно, что в них использованы не обычные полиэтилен- или полиэтиленпро-пиленадипинаты, а поликапролактон. Поликапролактоиы обычно более стойки к щелочному гидролизу, чем полиадипинаты, поэтому от поликапролактоновых уретанов следует ожидать большей гидролитической стабильности, чем от других сложноэфирных полиуретанов (см. гл. 10).[2, С.130]

НДФ-сахара участвуют не только во взаимопревращениях моносахаридов, но и в биосинтезе олиго- и полисахаридов. Они образуются при взаимодействии моносаха-ридфосфата с нуклеозидтрифосфатом. В результате получается высокоэнергетическое соединение (например, ДО0 гидролиза УДФ-глюкозы - 33,5 кДж-моль"1). Именно эти производные моносахаридов используются для образования, гликозидной связи, т.е. связи с аномерньм атомом углерода (С(|) альдоз, Ст кетоз) моносахарида, находящегося в циклической форме. НДФ-сахара при этом выступают в роли доноров гликозиль-ных остатков, аномерный углеродный атом которых присоединяется к нуклеофильно-му атому в молекуле акцептора. Нуклеофил, заместивший гидроксильную группу у этого атома углерода в моносахариде, называется агликоном. В зависимости от природы агликона образуются О-, N- и S-гликозидные связи. N- и S-Гликозиды способны подвергаться ферментативному, кислотному и щелочному гидролизу. О-Гликозиды устойчивы к щелочному гидролизу, однако эта устойчивость резко снижается при ароматическом агликоне. Гликозилирование, т.е. введение в молекулу гликозильного остатка, повышает гидрофильность соединения. Многие не растворимые в воде низкомолекулярные соединения становятся водорастворимыми в форме гликозидов и получают возможность транспортироваться в водной среде, что очень важно для метаболизма.[3, С.331]

В щелочной среде при невысоких температурах легко гидролизуют-ся сложноэфирные связи, поэтому на ранних стадиях щелочных варок происходит отщепление ацетильных групп. Деацетилирование гемицел-люлоз имеет важное значение, так как способствует их уплотнению. Это используют в комбинированных варках для повышения выхода целлюлозы. Отмечено, что ксиланы более стабильны в условиях щелочных варок, чем глюкоманнаны. Стабильность ксиланов можно объяснить наличием на редуцирующем конце макромолекулы звена галактуроновой кислоты, к которому во втором положении присоединена а-гликозидной связью рам-нопираноза, что препятствует изомеризации звена кислоты. Однако такая защита эффективна только при невысокой температуре, и уже при 95 °С происходит отщепление этих звеньев (схема 11.30). Аналогично влияют и звенья 4-О-метилглюкуроновой кислоты, также занимающие второе положение в звеньях главной цепи ксиланов. При повышенных температурах звенья уроновой кислоты отщепляются. Как уже отмечалось, их а-гли-козидные связи с ксилопиранозной цепью наименее устойчивы к щелочному гидролизу. Деструкция этих связей может происходить и в результате реакции Р-элиминирования; процесс начинается с деметилирования (схема 11.31). Ксиланы древесины хвойных пород более устойчивы, чем ксиланы лиственных. Они содержат больше звеньев 4-О-метилглюкуроновой кислоты, но основная причина заключается в наличии в третьем положении звеньев ксилопиранозной цепи арабинофуранозных остатков. Концевое ксилозное звено с боковым арабинозным звеном легко его отщепляет и перегруппировывается в ксилометасахариновую кислоту, препятствующую пилингу. Заместители у С(6) (например, галактоза в галактоглю-команнанах) не оказывают влияния на реакцию отщепления концевого звена полисахаридов.[3, С.350]

Наиболее распространенным и надежным способом определения сложноэфирных групп является их гидролитическое разложение (омыление) на спирт и кислоту, происходящее под влиянием как ионов водорода, так и ионов гидроксила. Исследуемое вещество подвергают щелочному гидролизу, в результате чего образуется спирт (гликоль) и соль соответствующей кислоты.[5, С.103]

Сополимерные дисперсии винилацетата стабилизируются защитными коллоидами, поверхностно-активными веществами или их смесями. Содержание одного из указанных сомономеров в сополимере с винилацетатом составляет 20— 35 вес.%, а этилена в соответствующем сополимере — 10—20 вес.%. Сополимерные дисперсии имеют ряд преимуществ перед гомополимерными поливинилаце-татными дисперсиями. Они обладают хорошей способностью к пленкообразова-нию даже при пониженных температурах. Пленки на их основе более водо-, све-то- и атмосферостойки, устойчивы к щелочному гидролизу, более прозрачны. Сополимерные дисперсии отличаются и хорошими адгезионными свойствами.[7, С.240]

Если полиметакриламид подвергнуть щелочному гидролизу, то реакция прекратится после того, как прореагирует только ^70% амидных групп[8, С.218]

При повышенных темп-рах (80—100 °С) П. подвергаются кислотному или щелочному гидролизу до поли-метакриловой к-ты (см. Метакриловой кислоты полимеры). П. низших спиртов легко переэтерифицируются. П. устойчивы к свету и воздействию кислорода. Термодеструкция (200—250 °С) П. алифатич. спиртов сопровождается почти количественным выходом мономера, за исключением П. третичных спиртов; напр., при разложении поли-нгретп-бутилметакрилата образуются по-лиметакриловый ангидрид и изобутилен с выходом 100%. Тенденция к такому разложению наблюдается и у нек-рых П. вторичных спиртов.[12, С.90]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь