На главную

Статья по теме: Эффективным ингибитором

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вторая реакция подчиняется обычным закономерностям в том смысле, что атом водорода у третичного атома углерода реагирует быстрее, чем у вторичного; то же самое, несомненно, относится и к первой реакции, поскольку кислород в этом случае реагирует как свободный радикал. На это указывает тот факт, что изопентан является значительно более эффективным ингибитором окисления ацетальдегида, чем н-пентан. Механизм ингибиро-вания здесь сводится к отрыву атома водорода от углеводорода с образованием радикала, не способного продолжать цепь в условиях опыта. Согласно Раису [137], относительные вероятности отрыва алкильными радикалами атома водорода от третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся приблизительно как 33 : 3 : 1, поэтому вполне вероятно, что перекиси будут образовываться в заметных количествах в различных местах молекулы, причем их образование у третичных атомов углерода будет происходить значительно легче, чем у вторичных, а у вторичных' легче, чем у первичных. Поэтому полная скорость окисления, по-видимому, зависит от скорости третьей реакции, т. е. от стабильности образовавшейся перекиси. Хиншельвуд [131, 132] отметил, что все заместители, повышающие скорость реакции, являются электроноакцепторными группами, в то время как метильная группа, увеличивающая стабильность перекиси, является электронодонорной. Из этого следует, что повышение электронной плотности увеличивает прочность связи кислород—кислород в перекиси. Эти факты согласуются с представлениями Уолша о том, что связь между сильно электроотрицательными элементами должна упрочняться электро-нодонорными группами [138].[7, С.181]

Эффективным ингибитором является неозон Д, который вводится в латекс при завершении полимеризации в количестве 2— 2,5% от массы полимера в виде эмульсии в растворе или совместно с ТЭТД при регулировании серой или отдельно при применении регулятора меркаптана.[1, С.380]

Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, полиолефины, эпоксидные полимеры, поливини л хлорид) , однако вследствие высокой летучести на практике применения не находит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрепсшой пленки и ингибитором полимеризации метил мета к рил а та.[4, С.51]

Сравним действие одного и того же ингибитора при полимеризации двух мономеров, резко различающихся по сноси реакционной способности, напр. впшшацетата и стирола. Константа kx для первого мономера будет значительно больше (па несколько порядков), чем для второго мономера, т. к. ноливипилацетатпый радикал гораздо более активен в полимеризации, чем полисти-рольпый. Коэфф.а также больше для вшшлацетата, т. к. вероятность регенерации цепи меньше при полимеризации менее реакцпоштоспособного мономера (вшшлацетата). Т. о., одно и то же соединение м. б. эффективным ингибитором таких мономеров, как этилен, винилацетат или випилхлорид, и в то же время быть слабым ингибитором или даже передатчиком цепи (а-О) при полимеризации, напр., стирола.[9, С.419]

Продолжительность индукционного периода определяется теми факторами, от которых зависит скорость удаления сорбированного вещества с поверхности твердой фазы. Примеси, которые слишком сильно сорбированы или из-за стерических затруднений не могут участвовать в реакции роста цепи (в роли сополимера), действуют как сильные ингибиторы процесса полимеризации. Из доноров наиболее сильными каталитическими ядами являются COS, CS2, R2S, СО, т. е. вещества, известные своим ингибирующим действием и способностью образовывать координационные связи. Из ненасыщенных углеводородов наиболее эффективным ингибитором считается пропадиен. Ацетиленистые соединения также снижают скорость полимеризации. Однако сорбция их треххлористым титаном[3, С.45]

Кислород во многих случаях является эффективным ингибитором полимеризации. В других случаях он может способствовать инициирова-[6, С.11]

Караш, Кавахара и Нюденберг [151] исследовали ингиби-рующее действие гидрохинона, хинона, метилгидрохинона и тетрахлорхинона в реакции полимеризации бутадиена с гидроперекисью трет, бутила при низких температурах и установили, что гидрохинон действует лишь в присутствии окислителей, а хинон — в присутствии восстановителей. Наиболее эффективным ингибитором оказался хингидрон. По мнению указанных авторов, ингибирование происходит за счет соединения растущей цепи со стабильным радикалом семихинона:[11, С.60]

Сравним действие одного и того же ингибитора при полимеризации двух мономеров, резко различающихся по своей реакционной способности, напр, винилацетата и стирола. Константа kx для первого мономера будет значительно больше (на несколько порядков), чем для второго мономера, т. к. поливинилацетатныи радикал гораздо более активен в полимеризации, чем полисти-рольный. Коэфф.а также больше для винилацетата, т. к. вероятность регенерации цепи меньше при полимеризации менее реакционноспособного мономера (винилаце-тата). Т. о., одно и то же соединение м. б. эффективным ингибитором таких мономеров, как этилен, винилацетат или випилхлорид, и в то же время быть слабым ингибитором или даже передатчиком цепи (а=0) при полимеризации, напр., стирола.[12, С.416]

является эффективным ингибитором реакции деполимеризации. Дини-трил тетрафенилянтарной кислоты также был использован в качестве ингибитора фотоинициированной реакции, которая будет рассмотрена ниже. Изменение молекулярных весов и возможность ингибирования являются доказательством радикальной природы реакции, однако эти данные не дают никаких определенных указаний о месте начального разрыва, приводящего к образованию свободных радикалов. Возможны два крайних случая: 1) разрыв цепи происходит только по закону случая, 2) разрыв цепи происходит преимущественно на концах цепи. В обоих случаях начальная скорость реакции должна быть пропорциональна произведению числа мест в образце, в которых возможно инициирование, на число молекул мономера,[7, С.30]

2. Показано, что ПДА является эффективным ингибитором полимеризации стирола. По ингибирующей способности он не уступает гидрохинону, дозировка ПДА для заправки печного масла должна составлять 0,01—0,015% на стирол.[2, С.70]

нием дитиофосфорной кислоты, являющейся эффективным ингибитором теплового старения резин. Вследствие значительных размеров образующихся металламинных комплексов следует ожидать сохранения их в массе резины без миграции на поверхность изделий, что обеспечит долговременную защиту автокамеры или герметизирующего слоя от теплового старения в процессе длительной эксплуатации. Учитывая тот факт, что автокамера или герметизирующий слой в процессе эксплуатации не подвергаются воздействию атмосферных условий, гуанитиофос может быть рекомендован в качестве соединения полифункционального действия для резиновых смесей в производстве автокамер и герметизирующего слоя бескамерных шин.[5, С.264]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
3. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
7. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
11. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную