От электронной плотности двойной связи и соответственно от поляризации молекулы мономера зависит механизм, по которому данный мономер способен полимеризоваться. По радикальному механизму по-лимеризуется большое число мономеров, хотя скорость полимеризации в значительной степени зависит от химического строения мономера и типа инициатора.[5, С.104]
От электронной плотности двойной связи и соответственно от поляризации молекулы мономера зависит механизм, по которому данный мономер способен полимеризоваться. По радикальному механизму по-лимеризуется большое число мономеров, хотя скорость полимеризации в значительной степени зависит от химического строения мономера и типа инициатора.[5, С.197]
Расчеты электронной плотности по методу CNDO в ионах о- и n-ГМФ подтверждают ее уменьшение в opro-положениях иона n-ГМФ, но увеличение в незамещенном орто-положении иона о-ГМФ по сравнению со значениями электронной плотности в фе-ноксид-ионе. В то же время эти расчеты свидетельствуют об уменьшении электронной плотности в пара-положении иона о-ГМФ по сравнению с ее значением в феноксид-ионе, что не согласуется с найденным значением скорости замещения.[6, С.55]
Такое смещение электронной плотности к кислороду обеспечивает ориентацию и присоединение другой полярной молекулы или координационную связь с недиссоциированной молекулой. Оба варианта возможных присоединений привлекаются для объяснения механизма реакции переэтерификации.[9, С.40]
Неравномерное распределение электронной плотности между концевыми С] и С3 атомами углерода в я-кротильных комплексах сказывается на характере их взаимодействия с реагентами.[1, С.111]
Расчеты функций распределения электронной плотности в нейтральных молекулах не дают информации, достаточной для интерпретации кинетических данных. В особенности это относится к возбужденным состояниям — первому синглетному и первому триплет-ному. Для соответствующих ионов обнаружена повышенная неоднородность распределения электронной плотности (табл. 3.3). В /гара-положении феноксид-иона она заметно выше, чем в орто-положении. Эти данные позволяют удовлетворительно интерпретировать экспериментально найденное соотношение орто- и пара-изомеров.[6, С.44]
В хлористом вивилидене смещение электронной плотности к замещающим групгам выражено еще в большей степени:[2, С.111]
Эти данные согласуются с расчетами электронной плотности, результаты которых представлены в табл. 3.2. В то время как различия между фенолом и крезолами невелики, влияние объемистых заместителей в орго-положении явно выражено из-за стерических факторов (см. табл. 2.1). Гидроксиметилфенолы являются более сильными кислотами, чем нез'амещенный фенол [5, 6].[6, С.41]
Фенильная группа стирола также, способствует учены не и то электронной плотности при уктероле. связанном с заместителем, по в значительно меньшей степени.[2, С.152]
Интересен вызываемый гидроксиметильной группой эффект смещения электронной плотности в оставшихся незамещенными орто-и иара-положениях феноксид-иона: при введении гидроксиметильной группы в орго-положение электронная плотность в незамещенном орго-положении повышается, в то время как в пара-положении она снижается; "При введении метилольной группы в пара-положение электронная плотность в обоих орго-положениях снижается.[6, С.44]
Реакционная способность надкислот также определяется их структурой. Смещение электронной плотности в молекуле надкислоты от кислорода увеличивает скорость окисления олефинов. По реакционной способности надкислоты располагаются в ряд CF3CO3H > НСО3Н > СН3СО3Н > С6Н5СО3Н.[4, С.75]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.