Несомненно самыми удобными объектами для изучения элементарных процессов структурных превращений, протекающих в полимерах при деформации, являются монокристаллы. Однако их малые размеры сильно ограничивают круг методик, используемых обычно для структурных исследований.[10, С.165]
Передача цепи, как это изображено на схеме, состоит из двух элементарных процессов, объединенных с целью упрощения математической обработки. Она может протекать между разными молекулами (межмолекулярная) или в пределах одной молекулы (внутримолекулярная). При передаче цепи радикал отрывает атом водорода (этот процесс конкурирует со стадией развития цепи) и новый радикал распадается. При межмолекулярной передаче цепи радикалы могут атаковать определенные атомы водорода, расположенные вдоль полимерной цепи, и вызывать беспорядочные разрывы атакуемых цепей. Таким образом, межмолекулярная передача цепи вводит в суммарный процесс элемент деструкции по закону случая. Внутримолекулярная передача происходит в основном вблизи концов цепи и кинетически представляет собой вариант стадии развития цепи, за исключением того, что при этом не образуется мономер. Поэтому при теоретической обработке результатов этот процесс не принимают во внимание до тех пор, пока сравнение продуктов деструкции с параметрами, выведенными кинетически, не укажет на его наличие.[9, С.163]
При построении таких моделей реальный процесс расчленяется на ряд более или менее элементарных процессов, описания которых сводятся к задачам, имеющим аналитические решения. В этом случае математическую модель процесса удается свести к серии алгебраических выражений, вычисление которых занимает гораздо меньше времени. Методы получения аналитических решений для подобного рода элементарных видов движения изложены в этой и последующих главах.[8, С.93]
Предполагается, что образование свободных радикалов в этих реакциях происходит в результате отрыва атомо'в водорода. Осуществление этих элементарных процессов по цепному механизму должно привести к образованию поперечных связей, однако до сих пор не получено каких-либо доказательств такой возможности. Квантовый выход торакс-виниле-новых звеньев при облучении полиэтилена различен по данным ряда авторов: 1,25 [33]; 1,2-1,5 [36]; 1,5-2,2 [62]; 2,2 [40] и 3,4 [66]. Значения G_CH=CII-, равные 1,9 для жидкого гексадекана [45] и 1,9 для твердого октакозана [40]. согласуются со значением этого показателя для полиэтилена и позволяют предположить независимость G_CH=CH- от молекулярного веса и физического состояния углеводорода. Было установлено, что в интервале температур от комнатной до —196° температура не оказывает влияния на величину G_CH=CH— [36]. Принимают, что виниленовые группы образуются в результате отщепления от элементарного звена молекулы[11, С.172]
При 100 °С и выше в исследованных полиуретанах проявляются наиболее медленные релаксационные процессы. Для выявления природы этих релаксационных процессов определяли энергии активации Ut элементарных процессов релаксации из угла наклона зависимостей lg т,- от обратной абсолютной температуры (рис. 27) согласно формуле:[13, С.74]
Червячные экструдеры, питание которых осуществляется расплавом полимеров, широко используются в промышленности переработки пластмасс, например при компаундировании и грануляции ПЭНП и ПС. В этих экструдерах происходит многократное повторение элементарных процессов сжатия и смешения с последующим формованием при продавливании через головку. Процесс пластици-рующей экструзии будет рассмотрен в разд. 12.2.[3, С.418]
Процессы, которым отвечают величины т3, С/3, 12, U2 и n, U\, являются чисто физическими. Они протекают в объеме эластомера и характеризуются разными TJ, t2, т3, но одинаковыми [/,-, о чем свидетельствует неизменный наклон отрезков прямых в координатах Igt, Г-1, так как для этих элементарных процессов их можно счи-[4, С.140]
Разработана [37] система, позволяющая исходя из структуры и масс-спектра низкого разрешения органического соединения выявить его реакции фрагментации и перегруппировки. С этой целью все реакции в масс-спектрометре представляют как процессы переноса электронов, а ионы рассматривают как структуры, связанные валентными связями. Составлена таблица элементарных процессов: а -разрыв, индуктивный разрыв, реакция замещения, Н перегруппировка, элиминирование и др, После ионизации данной структуры (для всех возможных пар свободных электронов и я -орбиталей) рассматривают все возможные первичные ионы и их реакции, приводящие к образованию вторичных ионов. На основании сопоставления всех пиков в масс-спектре и совокупности возможных реакций оценивают доверительную вероятность протекания каждого процесса.[5, С.141]
Однако с самого начала относительно приведенной концепции были выдвинуты некоторые возражения. Прежде всего,, указывалось на то, что процесс разрушения твердого тела представляет собой сложный многоступенчатый процесс, вовсе не сводящийся к разрыву одной химической связи, описываемому формулой (XVI. 2), поэтому нельзя ожидать, что долговечность макроскопического тела должна подчиняться закону,, действующему только на микроскопическом уровне, и то лишь для самых элементарных процессов. В связи с этим был проведен как аналитически, так и с помощью ЭВМ, ряд модельных расчетов для сложной системы, в которой последовательность элементарных актов разрушения, происходящих по микроскопическому закону, приводила к образованию макроскопического очага разрушения и в конце концов к разрыву макроскопического тела. При этом принималась во внимание кооператив-ность процесса разрушения — то, что в результате разрыва каждой связи происходит перераспределение напряжений в образце [259], а в ряде моделей учитывалось и конкретное пространственное взаимное расположение разрываемых связей.[6, С.372]
Следует заметить, что применение преобразования Лапласа позволяет всегда формально представить в форме Р. с. результаты исследований любых механич., электрич. и др. физич. сколь угодно сложных релаксационных процессов. Физич. истолкование Р. с. как реально сосуществующих простых релаксационных процессов возможно лишь в тех случаях, когда известно из др. исследований, что такие механизмы действительно существуют в изучаемом полимерном теле. Рассмотрение в качестве элементарных процессов неэкспоненциально развивающихся со временем релаксационных процессов приводит к др. формам представления сложных релаксационных процессов и соответственно к др. типам Р. с.[12, С.167]
Следует заметить, что применение преобразования Лапласа позволяет всегда формально представить в форме Р. с. результаты исследований любых механич., электрич. и др. физич. сколь угодно сложных релаксационных процессов. Физич. истолкование Р. с. как реально сосуществующих простых релаксационных процессов возможно лишь в тех случаях, когда известно из др. исследований, что такие механизмы действительно существуют в изучаемом полимерном теле. Рассмотрение в качестве элементарных процессов неэкспоненциально развивающихся со временем релаксационных процессов приводит к др. формам представления сложных релаксационных процессов и соответственно к др. типам Р. с.[15, С.167]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.