Из рассмотрения кривых адсорбции эмульгатора при полимеризации бутилакрилата/и его сополимершации с 3 мол. % метакри-ловой кислоты, N-метакриламида и N-метилолметакриламида (рис. 3.22) можно сделать заключение, что адсорбция эмульгатора резко уменьшается в случае сополимеризации.[2, С.142]
Выше были приведены данные об изменении энергии адсорбции эмульгатора (см. рис. 3.3 и 3.4) в зависимости от межфазного натяжения и полярности мономера. Кроме того, известно, что формирование адсорбционного слоя происходит во времени и при измерении адсорбции часто приходится сталкиваться с явлениями медленного и быстрого старения — достижения равновесного значения межфазного натяжения, соответствующего времени формирования адсорбционного слоя [92].[2, С.107]
В теории эмульсионной (полимеризации рассмотрены закономерности, типичные для классической поверхности раздела стирол — вода, где соприкасающиеся фазы резко отличаются своей полярностью. Закономерности адсорбции эмульгатора и коллоидной устойчивости для таких систем достаточно изучены, а сделанное допущение о том, что размер частиц и их устойчивость определяются количеством введенного эмульгатора, в большинстве случаев справедливо. Так как в основном исследовались неполярные мономеры, упускалась из вида молекулярная природа межфазной поверхности, зависящая от полярности мономера.[2, С.98]
Нз рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характероммежфазной поверхности. Из-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77]; ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе).[2, С.101]
Елисеева предполагает, что основной причиной наблюдаемых отклонений является изменение свойств межфазного слоя в результате увеличениямолекулярного взаимодействия на границе фаз вода — мономер [34; 37; 38, с. 15; 39]. Помимо возможности образования частиц в водном растворе это 'приводит к флокуляции частиц в результате снижения адсорбции эмульгатора. Подробнее об этом будет сказано ниже.[2, С.90]
Наблюдаемое различие в коллоидном 'поведении систем при полимеризации неполярных и полярных мономеров представляется возможным связать с различным соотношением скорости образования полимерной поверхности и скорости ее стабилизации: увеличение скорости образования макромолекул, повышение концентрации мономера в частицах, понижение адсорбции эмульгатора при полимеризации полярных мономеров приводят к флокуляции частиц, тогда как в случае неполярных мономеров перечисленные факторы действуют в обратном направлении, и частицы в стационарном периоде остаются дискретными. С этой 'позиции механизм формирования частиц неполярных и полярных мономеров может быть представлен схемой, изображенной на рис. 3.8 [95].[2, С.108]
Быстрое старение растворов коллоидных ПАВ было обнаружено при использовании 'метода пульсирующей струи [93], позволяющего регистрировать изменения поверхностного натяжения, происходящие за период менее 1 с. Наблюдаемое изменение поверхностного натяжения растворов додещилсульфата натрия за время, измеряемое десятыми долями секунды, 'было связано с кинетикой адсорбции эмульгатора, контролируемой соотношением скорости его диффузии в ловерхвостный слой и скоростью возрастания поверхности раздела.[2, С.108]
Ниже (приведены значения порядка реакции по эмульгатору х и энергии адсорбции эмульгатора на границе мономера с раствором эмульгатора:[2, С.108]
Если в первом приближении принять, что для данной полиме-ризационной системы имеется корреляция между межфазным натяжением на границах вода — мономер и вода — отолимерно-моно-мерная частица, то энергия адсорбции эмульгатора на первой границе, определенная экспериментально, может 'быть использована для оценки эффективности эмульгатора при эмульсионной полимеризации данного мономера. Так, энергия адсорбции алкиларилпо-лиоксиэтиленсульфата аммония, широко используемого для полимеризации низших алкилэкрилатов, намного превышает энергию адсорбции лаурилсульфата натрия, менее эффективного для такого процесса.[2, С.129]
Очевидно, при характеристике динамической коллоидной устойчивости латексных систем следует оценивать фактор стабилизации частиц в ходе процесса. Если в случае беззмульгаторного латекса он будет определяться зарядом, вносимым концевыми группами (Макромолекул, то при полимеризации в присутствии эмульгатораколлоидная устойчивость будет определяться энергией адсорбции эмульгатора на межфазной границе.[2, С.124]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.