Изучением магнитной восприимчивости хромокисного катализатора показано, что природа носителя оказывает влияние на степень окисления хрома в процессе активации катализатора. Вероятно, что в активированном катализаторе существует несколько различных окислов хрома с различной магнитной восприимчивостью.[6, С.549]
Рис. 1.25. Зависимость характеристической вязкости ПЭ от давления этилена в реакторе при температуре полимеризации 115°С (/) и от температуры полимеризации при давлении* 3,6 МПа (2); температура активации катализатора 550-600 °С.[3, С.46]
Температура процесса оказывает существенное влияние на молекулярный вес и в меньшей мере на выход полиэтилена. С повышением температуры скорость полимеризации сначала возрастает, а затем уменьшается, вследствие дезактивации катализатора. Поэтому температура выбирается в зависимости от заданного молекулярного веса и колеблется от 135 до 145 °С.[1, С.9]
Для проявления высокой активности продукта реакции бис-циклопен-тадиенилтитандихлорида с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюми-ниемнеобходимо присутствие четырехвалентного титана или четырехвалентного титана в комбинации с трехвалентным [325 ]. Важную роль в активации катализатора играет кислород, который, реагируя с трехвалентным титаном, окисляет его до четырехвалентного. В случае полимеризации в присутствии диэтилалюминийхлорида при соотношениях Al/Ti выше единицы скорость полимеризации и молекулярный вес практически перестают зависеть от соотношения компонентов катализатора.[6, С.134]
Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно на окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастаете увеличением давления и темп-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является од-нокомпонентным. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса.[7, С.504]
Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно па окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастает с увеличением давления и темп-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является од-нокомпонентньтм. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса.[5, С.505]
Ван Рейн и Косей [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе TiCl3. Активной эти авторы считают связь Сг5+—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов Cr5f в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176].[3, С.160]
Катализатор активируют при температурах от 399 до 816° в течение 4—15 час паровоздушной смесью, содержащей 3—10% пара. Оптимальные условия активации: температура 649°, продолжительность 10 час, содержание пара в паровоздушной смеси 5%. Увеличение температуры активации повышает активность катализатора, которая измеряется степенью превращения мономера в полимер. Если активация катализатора осуществляется на верхнем пределе указанного температурного интервала, например между 704 и 816°, то в случае полимеризации пропилена образующийся продукт имеет более низкий средний молекулярный вес и содержит меньше каучукоподобного или твердого полимеров. Температуры активации, соответствующие нижнему пределу, приводят к существенному увеличению доли каучукоподобного и твердого полимеров. В случае полимеризации этилена повышение температуры активации катализатора с 482 до 760° снижает молекулярный вес с 46 000 до 30 ,000 [3]. С повышением температуры активации уменьшается содержание шестивалентного хрома по отношению к общему его содержанию.[6, С.307]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.