На главную

Статья по теме: Активации уменьшается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На участке CD энергия активации не зависит от напряжения, что отражает уравнение долговечности (12.3) Бартенева—Брюха-новой. При больших напряжениях на участке СВ (рис. 12.5) напряжение начинает влиять на энергию активации, уменьшая ее в соответствии с теорией долговечности, согласно которой энергия активации уменьшается под действием напряжения U—(о|3а. При малых[2, С.340]

В области деформаций до 100—150% и соответствующих напряжений энергия активации процесса разрушения в агрессивной среде не зависит от величины напряжения. При больших деформациях и напряжениях во всех исследованных случаях наблюдается возрастание энергии активации (см. табл. 25). Как известно, при разрушении твердых тел в отсутствие агрессивных сред энергия активации уменьшается с ростом напряжения.[5, С.356]

Зависимость lgfs,aKc = /:(-f) Для дипольио-групповых потерь, действительно, выражается прямой линией; энергия активации этого вида потерь равна 10 — 12 ккал/моль, а т=10~|г сек, т. е. соответствует времени колебания атомов в твердых телах. Для ди-польно-сегментальных потерь эта зависимость криволинейна, т. е. величина At/ зависит от температуры. В области сравнительно низких температур энергия активации Д?/ = 80 — 140 ккал/моль, что не может соответствовать элементарному акту ориентациопного поворота диполя. Эта «кажущаяся» энергия активации является отражением неоперативности сегментального движения макромолекул э-11. При повышении температуры энергия активации уменьшается. Уменьшение энергии активации дипольно-сегментальпых процессов при высоких температурах происходит вследствие нарушения неоперативности движения сегментов и, по-видимому, связано с разрушением надмолекулярных структурных образовании.[4, С.279]

Если в ряду однотипных реакций крутизна кривой отталкивания сохраняется постоянной, то энергия активации уменьшается при увеличении экзотермичности реакций, причем[7, С.189]

Покажем теперь, что если от группы R2 перейти к другой группе с большей величиной коэффициента сопряжения, то разность (17) возрастает и, следовательно, энергия активации уменьшается. Таким образом, следует доказать справедливость неравенства[7, С.195]

Изучали также сополимер метилметакрилата с акрилонитрилом [23]. Как было найдено, присутствие небольших количеств второго мономера заметно уменьшает скорость разложения. Кроме того, энергия активации уменьшается с 32 до 10 ккал/моль в течение первой трети реакционного периода, а молекулярный вес быстро падает, что резко отличается от поведения полиметилметакрилата. Эти результаты, в частности более резкое уменьшение молекулярного веса, служат хорошим подтверждением того, что радикалы, вместо того чтобы отщеплять мономер, атакуют ос-водород акрилонитрильного звена. Таким образом, по мере увеличения содержания акрилонитрила в сополимере характер пиролиза меняется от процесса с большой длиной «зипа» до процесса с коротким «зипом». На этой основе можно объяснить многие из полученных экспериментальных результатов.[9, С.202]

Заметим прежде всего, что ряды реакционности по энергиям локализации и величинам &Е13 для углеводородов совпадают. В этом проще всего убедиться, рассмотрев характер зависимости этих величин от коэффициентов реакционности (сопряжения). В ряду реакций с каким-либо радикалом или молекулой энергия локализации и коэффициент сопряжения для частиц остаются постоянными. При уменьшении энергии локализации другой частицы увеличивается его коэффициент сопряжения (рис. 78, стр. 295) и увеличивается величина ДБ12 (рис. 77, стр. 294). Таким образом, энергия активации уменьшается как по формуле (5), так и по формуле (10).[7, С.273]

Статья Артсдалена и Яффе [12] интересна трактовкой изотерм удельной и эквивалентной электропроводности систем без образования соединений: КС1 — LiCl, K.C1 — NaCl, и КС1 — KJ. Изотермы выпуклы к оси составов, изотермы первой и последней систем имеют минимум, а энергия активации при этих составах имеет максимум. Дано качественное объяснение на основе переноса тока путем перескока катионов (т. е. в соответствии с точкой зрения Френкеля). При введении небольших добавок малых катионов стягивается полурешетка анионов, в результате чего затрудняются перескоки калиевых ионов — главных переносчиков. При замене же большой части К-ионов на меньшие, последние играют главную роль в переносе тока, энергия активации уменьшается.[11, С.164]

При понижении температуры реакции ниже 160° полная характеристика реакции заметно усложняется влиянием очень высокой вязкости полимера. Это можно показать на примере термической деполимеризации при 110 — 180° полимеров, полученных полимеризацией в водных растворах в присутствии инициирующих систем, образующих гидроксильные радикалы 114]. Главные особенности этой реакции согласуются с рассмотренным выше механизмом. Наблюдаются, однако, две важные аномалии. Во-первых, уменьшение скорости при увеличении молекулярного веса гораздо значительнее, чем можно было бы ожидать исходя из этого механизма. Например. скорость деполимеризации полимера с молекулярным весом 60 ОСО в несколько сот раз больше скорости деполимеризации полимера с молекулярным весом 900 000. Во-вторых, полная энергия активации сильно зависит от молекулярного веса. Так, при увеличении молекулярного веса от 1C'4 до 10е энергия активации уменьшается от 48 до 30 ккал/люль.[8, С.43]

Катализатор активируют при температурах от 399 до 816° в течение 4—15 час паровоздушной смесью, содержащей 3—10% пара. Оптимальные условия активации: температура 649°, продолжительность 10 час, содержание пара в паровоздушной смеси 5%. Увеличение температуры активации повышает активность катализатора, которая измеряется степенью превращения мономера в полимер. Если активация катализатора осуществляется на верхнем пределе указанного температурного интервала, например между 704 и 816°, то в случае полимеризации пропилена образующийся продукт имеет более низкий средний молекулярный вес и содержит меньше каучукоподобного или твердого полимеров. Температуры активации, соответствующие нижнему пределу, приводят к существенному увеличению доли каучукоподобного и твердого полимеров. В случае полимеризации этилена повышение температуры активации катализатора с 482 до 760° снижает молекулярный вес с 46 000 до 30 ,000 [3]. С повышением температуры активации уменьшается содержание шестивалентного хрома по отношению к общему его содержанию.[10, С.307]

действительно, выражается прямой линией; энергия активации этого вида потерь равна 10 — 12 ккал!моль> а т=1СН2 сек, т. е. соответствует времени колебания атомов в твердых телах. Для ди-польно-сегментальных потерь эта зависимость криволинейна, т. е. величина At/ зависит от температуры. В области сравнительно низких температур энергия активации Д?/ = 80 — 140 ккал/моль, что не может соответствовать элементарному акту ориентациопного поворота диполя. Эта «кажущаяся» энергия активации является отражением неоперативности сегментального движения макромолекул э~11. При повышении температуры энергия активации уменьшается. Уменьшение энергии активации дипольно-сегменталышх Процессов При высоких температурах происходит вследствие кару-шения кооперативности движения сегментов и, по-видимому, связано с разрушением надмолекулярных структурных образований.[3, С.279]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
6. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
7. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
8. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
9. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
10. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.

На главную