Зная долю каждого мономера в исходной смеси и состав сополимера для трех соотношений компонентов, рассчитывают константы сополимеризации по методу Майо—Льюиса. По полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности сомономеров при сополимеризации. Вычисляют произведение г4г2 и оценивают эффект чередования звеньев мономеров в сополимере.[1, С.41]
Величины ГА и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют: ГА = 0,01, гв = 55. Эта означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, та каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со «своим», так и с «чужим» мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен — стирол.[4, С.55]
Между характером изменения реакционнойспособности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХД=ХБ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Хм>1); в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (Ам<1)- Для одного и того же иптер-компонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[6, С.221]
Между характером изменения реакционнойспособности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХА=ХВ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Км~>1)', в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (.йТм<1). Для одного и того же интеркомпонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[7, С.221]
Ло полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности .сомономеров при оотюлимеризации, а по произведению rtr2 оценивают эффект чередования звеньев в сополимере.[1, С.42]
ти проведения дальнейших более глубоких исследований в области катионнои сополимеризации изобутилена, для которого образование истинных сополимеров можно считать доказанным лишь в единичных случаях. К ним можно отнести системы с малоактивными циклическими и диеновыми мономерами. Интересен в этом плане пример сополимеризации изобутилена с винилсилиловыми эфирами (см. табл. 4.1). Хотя гетерогенный характер катализатора накладывает определенные ограничения на рассмотрение г, и г2 как действительных констант сополимеризации, использование его дает возможность осуществить регулируемый синтез продуктов [30]. Легкость разделения гомополимеров изобутилена и триметилсилилвинилового (диметилбутоксисилилвинилового) эфи-ров методом фракционного растворения (система гептан - вода) и отрицательный результат, полученный при анализе продуктов полимеризации изобутилена в присутствии винилсилиловых эфиров, подтверждают образование истинных сополимеров. В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополимеризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилилового мономера в реакции сополимеризации.[5, С.202]
активности сомономеров (функциональные группы несимметричного мономера).[3, С.72]
личной активности сомономеров должны быть получены не статистические,[3, С.65]
личие в активности сомономеров приводит лишь к тому, что по мере протекания[3, С.65]
тельной активности сомономеров (диолы) на длину образующихся блоков и[3, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.