Независимо от природы комплексов (типа кислоты Льюиса и ароматической составляющей) и их состава (отношение ароматических фрагментов к га-логениду металла от 3 до 200) происходит Н-инициирование полимеризации изобутилена и других мономеров [54, 166, 212]. Поскольку продуктов присоединения мономера к иону аренония в форме а-комплекса не обнаружено, перенос протона, очевидно, осуществляется через неклассический аренониевыи ион (тг-комплекс) с возобновлением исходной ароматической структуры:[4, С.84]
Наряду с этим разрабатываются различные модификации ПММА. Сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой обладают повышенной по сравнению с ПММА чувствительностью к УФ-свету, которая может быть еще более увеличена введением в полимер ароматических фрагментов [10а]. Метилметакрилат со-полимеризуют с мономерами, обеспечивающими значительное изменение системы при фотолизе, в частности, с гексафторбутил-метакрилатом. Такой сополимер обладает в несколько раз большей светочувствительностью, чем ПММА, но недостаточно термостоек. С целью создания более термостойкого материала сополимер 94,5 % (мол.) метилметакрилата, 5 % (мол.) метакриловой кислоты и 0,5 % (мол.) ее хлорангидрида (ММ 300000) нагревают в слое субмикронной толщины на подложке до 200 °С и выдерживают в течение 15 мин. При этом выделяется НС1 и в сополимере образуются поперечные связи (сшивки) за счет ангидридных фрагментов. При экспонировании эти связи разрушаются, как и С—С-связи основной цепи, что обеспечивает избирательное растворение таких участков в проявителе. Резистный слой из такого материала обладает повышенной светочувствительностью, удовлетворительным контрастом и разрешением [пат. США 3981985, 4276365, 4345020].[3, С.179]
При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от ИпА1С13_пк комплексным катализаторам, наряду с увеличением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосажденных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7).[4, С.100]
При одинаковой брутто-формуле повторяющегося звена температура стеклования также зависит и от расположения отдельных ароматических фрагментов. Так, например, полиимиды ПИ-1 и ПИ-2 имеют совершенно одинаковую брутто-формулу, но разное расположение ароматических циклов. При[1, С.138]
ХБК относительно нестабилен. При различных энергетических и химических воздействиях выделяется НС1 [24, 25, 30]. В результате реакции образуется система сопряженных двойных связей, появляется характерное окрашивание полимера (потеря массы около 1%). При отщеплении значительного количества НС1 происходит структурирование макромолекул за счет формирования конденсированных ароматических фрагментов [31, 32]. Сшивание ХБК может происходить и при межмолекулярном отщеплении НС1.[4, С.272]
Процессы во всех случаях характеризуются нестационарной константой (в начальный период), а затем протекают с постоянной скоростью (k=0,7±0,06-10"9 г/л-мин). Однако, физико-химические свойства ПИБ после озвучивания в ароматических растворителях отличаются от свойств ПИБ, деструктированного в инертном растворителе (гептан), и свойств исходного полимера. Прежде всего это касается устойчивой желто-коричневой окраски и повышенной термостабильности продуктов. Они могут быть связаны с присутствием концевых ароматических фрагментов цепей полимера (широкое поглощение в области 220-270 нм в УФ--спектрах, экзотермический пик на кривых ДТА в области 673-677 К, характерный для линейных полифениленовых структур).[4, С.248]
жание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при исполь-[2, С.100]
на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-[2, С.100]
луола в виде концевой группы. Наличие ароматических фрагментов в полимер-[2, С.103]
луола в виде концевой труппы. Наличие ароматических фрагментов в полимерных продуктах подтверждается данными спектров ПМР (сигналы с химическими сдвигами при 6,90 и 2,15 м.д.), ИК-спектров (полосы при 1900, 820, 725 см4) и УФ-спектров (полосы при 257,265,272 нм; 8272=420 л/моль-см), характеризующими мета-и пара -замещенные относительно метальной группы ароматические ядра.[4, С.103]
кой составляющей) и их состава (отношение ароматических фрагментов к га-[2, С.84]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.