На главную

Статья по теме: Атактических полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Исключительный интерес представляют стересблокполимеры (рис. 28). Макромолекулы стереоблокполимеров могут быть построены из чередующихся участков изотактических блоков, звенья которых имеют одинаковое химическое строение, но в одном блоке боковые группы лежат по одну сторону главной цепи, в другом— но другую*, или могут представлять собой сочетание изотактических и атактических блоков**. В> последнем случае образуется материал, свойства которого являются промежуточными между свойствами изотактических и атактических полимеров. Чем меньше длина стереорегулярных блоков, входящих в макромолекулу, тем ниже степень кристалличности, температура плавления и средний молекулярный вес стереоблокполимера. Однако изменение температуры плавления стереоблокполимеров с изменением длины изотактических блоков не столь значительно, как в случае смесей изо- и атактическпх полимеров. При степени кристалличности стереоблокполимеров пропилена, равной 40%, температура плавления их составляет 172°, с возрастанием степени кристалличности до 60% температура плавления повышается[1, С.59]

Металлоорганические катализаторы, открытые Циглером с сотр. [15, 16], также относятся к ионным инициаторам. На этих инициаторах можно полимеризовать этилен при атмосферном давлении. И хотя относительно механизма полимеризации в присутствии этих инициаторах существуют различные концепции [17, 18], совершенно точно установлено, что они не являются свободноради-кальными инициаторами. Как было показано Натта с сотр. [19], при полимеризации многих виниловых мономеров эти инициаторы осуществляют стереоспецифический катализ, т. е. позволяют получить стереорегулярные полимеры. Последние вследствие своей регулярной структуры отличаются по многим свойствам (см. раздел 1.2) от атактических полимеров, расположение заместителей в цепи которых имеет беспорядочный характер.[4, С.143]

Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Это — стереоизомеры. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями —С—С— не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атак-тических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве и поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Структура спиралей характерна не только для макромолекул с углерод-углеродными связями в основной цепи, но и для других видов макромолекул, в том числе и для биологически активных (например, двойная спираль ДНК). Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава.[2, С.12]

Для атактических полимеров наблюдается нерегулярное чередование различных стереоизомерных конфигураций. Такие атакти-ческие цепи не способны, в общем, к кристаллизации.[9, С.19]

В большинстве атактических полимеров мономерные единицы соединены по типу а,р-(«голова к хвосту»), но встречаются и отклонения от этого правила.[3, С.24]

Помимо изо-, синдио- и атактических полимеров (и других четко определенных типов тактических полимеров) существует целый ряд возможных промежуточных типов между полностью упорядоченным и совершенно случайным распределением конфигурационных основных звеньев.[10, С.557]

Средний квадратичный дипольный момент макромолекул атактических полимеров в растворе ив высокоэластическом состоянии при 293 К (138). Дипольный момент и параметр корреляции гребнеобразных полимеров и их мономеров в толуоле при 293 К (139).[8, С.6]

Физические свойства изо- или синдиотактических полимеров существенно отличаются от соответствующих свойств атактических полимеров. Например, атактический полистирол представляет собой аморфный полимер, который не может быть закристаллизован. Изотактиче-ский полистирол является частично кристаллическим по-[6, С.12]

Изучение диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости и других физических свойств изотактических, синдио-тактических и атактических полимеров показало, что атактиче-ские полимеры весьма близки к синдиотактическим. Изотакти-ческие полистирол [83], поливинилциклогексан, полипропилен, в отличие от атактических полимеров, являются частично кристаллическими полимерами и для них характерны меньшие значения тангенса угла диэлектрических потерь в области максимума дипольно-сегментальных потерь и сдвиг максимума в сторону более высоких температур. Например, при частоте 1000 Гц у атактического поливинилциклогексана tg бмакс = 0,004, 7\,акс = = 403 К, У изотактического tg6MaKc =-0,001, 7макс = 448 К.. Эти[7, С.98]

Таблица 1.43. Средний квадратичный дипольный момент макромолекул атактических полимеров в растворе и в высокоэластическом состоянии при 283 К[8, С.138]

Д. п., как и другие стереорегулярные полимеры, отличаются от соответствующих атактических полимеров пониженной растворимостью и повышенными темп-рами плавления. По пек-рым патентным сведениям, они имеют хорошие механич. свойства. Дитактич. поли-р1-хлорвиииловые эфиры дают высококристаллические волокна.[12, С.365]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
5. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
6. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
7. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
8. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
9. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
10. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
14. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
17. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную