Статья по теме: Атактического полипропилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Тангенс угла диэлектрических потерь при 25° С в частотном диапазоне 50—108 гц у атактического полипропилена значительно выше, чем у изотактического [28]. Некоторые исследователи [29] объясняют это наличием в атактическом полимере полярных примесей (например, групп СО, образовавшихся при окислении). Последние присутствуют, разумеется, н в изотактическом полимере, но возможность их ориентации сильно ограничена вследствие присущей изотактическому полимеру кристаллической структуры.[6, С.109]

На рис. 5.1 показаны полученные Натта [18] диаграммы для нзотактического, стереоблочного и атактического полипропилена. Изотактический полипропилен дает кривую зависимости напряжение— удлинение, типичную для кристаллических полимеров. Начальный, в первом приближении прямолинейный участок кривой соответствует относительно высоким значениям модуля упругости, который может быть оценен с помощью тангенса угла наклона этого участка. На этой стадии рабочая часть испытуемого образца вытягивается на очень небольшую величину. Этот участок диаграммы отвечает упругой деформации образца, т. е. согласно закону Гука:[6, С.99]

Рис. VII.5. Кривые стеклования Рис. VII.6. Влияние молекулярной мас-полистирола (а) и поливинилхло- сы атактического полипропилена па его ряда (б) (по [4]). температуру стеклования (по [4]).[4, С.109]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении из двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис. 5.16) [.40]. Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов). В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато при температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем[6, С.112]

Разложение катализаторного комплекса и промывка полипропилена осуществляются многократной обработкой его раствором изопропилового спирта в бензине. При этом одновременно происходит и отделение атактического полипропилена.[1, С.11]

При температуре выше 100° С удельная теплоемкость изотактического полипропилена резко возрастает, проходит через крутой максимум в области температуры плавления (166° С), а затем падает до относительно постоянной величины ~0,65 кал/(г -град) (для расплава). Кривая температурной зависимости удельной теплоемкости для атактического полипропилена имеет гораздо более сложную форму (рис. 5.13). При температуре —12° С она проходит через точку перегиба, которая соответствует переходу второго рода, а при 70 н 155° С наблюдаются еще два фазовых превращения. Фазовый переход при 155° С (менее ярко выраженный) может быть связан с незначительным содержанием изотактического кристаллического полимера в атактической структуре.[6, С.110]

В пользу этой гипотезы говорят, в частности, данные по кинетике стереоспецифической полимеризации пропилена: известно, что скорость полимеризации прямо пропорциональна количеству катализатора TiCl3 (при применении однотипных образцов) или поверхности катализатора (при применении образцов с различной степенью дисперсности). Второй пример хорошо иллюстрирует возрастание дефектов (и сопутствующее ему возрастание содержания атактического полипропилена) с увеличением поверхности катализатора (см. табл. 3.1, стр. 39).[6, С.30]

Атактический полипропилен, с кристаллографической точки зрения, является некристаллическим веществом, рентгенограмма которого (рис. 4.5) характеризуется наличием широкого диффузного кольца с максимумом интенсивности при 2ф=15,8°. Различие в молекулярной структуре атактического и изотактического полипропилена подтверждают не только результаты рентгенографического исследования, но и данные инфракрасного спектра поглощения. В инфракрасном спектре атактического полипропилена (рис. 4.6) отсутствуют полосы поглощения 810, 842, 902, 999 и 1169 слг1, которые характерны для кристаллического полипропилена.[6, С.67]

Рис. 4.5. Рентгенограмма атактического полипропилена.[6, С.66]

Структура хлорированного в растворе атактического полипропилена (ПП) исследована в работе [25]. При хлорировании в темноте максимальное содержание хлора в конечных продуктах составило 15% (масс.), при хлорировании на свету — 53% (масс.). Методом ИК-спектроскопии установлено, что при хлорировании по цепному механизму активность атомов водорода возрастает в ряду: СН3<СН2<СН.[7, С.33]

Хорошие результаты дает использование атактического полипропилена в качестве добавки для улучшения пластичности, клейкости поверхности при каландрировании и снижения усадки сырых резиновых смесей на основе бутадиен-стирольного каучука143 и полибутадиена 144. Введение не более 12 вес. ч. атактического полипропилена в смеси из наирита обеспечивает хорошие технологические свойства, уменьшает липкость к валкам и практически не снижает физико-механические свойства вулканизатов, динамические свойства, а истираемость при этом снижается 145.[9, С.63]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь