Отсюда сразу же следуют не только большие времена, требующиеся для перестройки структуры, но и их сильная температурная зависимость. Действительно, время жизни определенного структурного элемента (обозначим его т,-) зависит от температуры в соответствии с законом Больцмана — Аррениуса:[1, С.30]
Уравнение Больцмана — Аррениуса применимо и в этом[1, С.182]
Уже само название раздела должно вызвать удивление читателя. Ведь выше мы рассматривали стеклование как релаксационный переход, и поэтому теория этого перехода, казалось бы, должна быть релаксационной, а никак не термодинамической и основываться на уравнении Больцмана — Аррениуса, разумеется, с учетом неоперативности переходов отдельных релаксаторов, нелинейной зависимости энергии активации от температуры и т. д. Теории именно такого типа мы рассмотрим в разделе VIII. 4. Однако экспериментальное исследование зависимости времен релаксации от температуры показало столь резкую зависимость эффективной энергии активации а-перехо-да от температуры (рис. VIII. 7), что потребовалось предположение: при приближении к некоторой температуре Т0 она неограниченно возрастает, а это типично никак не для релаксационного, а для настоящего фазового перехода второго рода.[1, С.185]
Общее изложение принципов релаксационной спектрометрии как структурного метода физики полимеров было дано выше. Основным допущением является разделение энергии активации в уравнении Больцмана — Аррениуса и предэкспоненциального множителя. Последний, в отличие от, скажем, химической кинетики, трактуется не как частотный фактор, а как характеристика размеров соответствующих релаксаторов. Равенство предэкспонент при неравенстве энергий активации должно было бы означать вовлечение одного и того же элемента структуры в разные процессы; напрашивающийся пример: изменение характера колебательных движений частиц наполнителя выше и ниже Гст или Тпл полимера-матрицы.[1, С.297]
Мы таким образом просто констатируем то, что можно было сделать a priori: «константы» в уравнении Больцмана — Аррениуса вовсе не являются константами, а поэтому — не только для построения спектров, но и для детального изучения различных релаксационных процессов — нужно сочетать сканирование по частоте и температуре и зондирование с помощью релаксационных меток.[1, С.307]
Итак, релаксационная спектрометрия формально может быть определена как сканирование «стрелкой действия» релаксационного спектра. Последний может быть температурным или частотным, но взаимозаменяемость осей абсцисс, основанная на записи элементарных времен смещений в форме Больцмана — Аррениуса, позволительна лишь в пределах действия ТВЭ. Метод ограничен также тем, что в пределах, скажем, от ГГц до единиц Гц и меньших частот проводить измерения на одном и том же приборе невозможно, а сшивание кусков полного релаксационного спектра, полученных разными способами, требует большой осмотрительности.[1, С.314]
Это уравнение Больцмана — Аррениуса применимо и к разрыву химических связей в полимерах (см. гл. 2), если считать to равным периоду колебания атомов в полимерной цепи, at — времени ожидания разрыва определенной связи.[2, С.106]
Каждое дискретное время, характеризующее данный релаксационный переход, зависит от температуры по известному уравнению Больцмана — Аррениуса:[2, С.197]
виде рассмотрим ситуацию на плоскости О, Т, д(т:) (рис. VIII. 3). Нанесем на этой плоскости температурный спектр, эквивалентный <7(г). Эквивалентность —правда, в ограниченном диапазоне температур — следует из того, что для любого релаксатора выполняется соотношение Больцмана — Аррениуса [см. (2) Введения] , выражающее зависимость времен релаксации структонов от температуры.[1, С.177]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.