Неоднородность полимера по химическому составу заключается в том, что в одной и той же цепи содержатся звенья различного состава. Например, у промышленных образцов вторичных ацетатов целлюлозы* одни звенья могуг быть проэтерифицированьт полностью, в то время как в других звеньях имеются свободные гидроксильные группы. Химическая неоднородность наблюдается у всех промышленных образцов эфиров целлюлозы, поливинилового сшрта и некоторых др>гих полимеров Химический состав такия полимеров принято характеризовать сродним процентным содержанием имеющихся в них функциональных групп "(например, ацетильных) или содержанием азота и т. д.[2, С.21]
Неоднородность полимера по химическому составу заключается в том, что в одной и той же цепи содержатся звенья различного состава. Например, у промышленных образцов вторичных ацетатов целлюлозы* одни звенья могуг быть проэтерифицированы полностью, в то время как в других звеньях имеются свободные гидроксильные группы. Химическая неоднородность наблюдается у всех промышленных образцов эфиров целлюлозы, поливинилового • спирта и некоторых др>гих полимеров Химический состав таких полимеров принято характеризовать сродним процентным содержанием имеющихся в них функциональных групп "(например, ацетильных) или содержанием азота и т. д.[3, С.21]
Целый ряд работ по механо-химической поликонденсации полиэфиров с диаминами и смесью диаминов и дикиелот [473], полиамидов, целлюлозы, поливинилового спирта и полиэтилена с аминосоединениями [474—477] показал образование сложных межполимерных соединений, способных образовывать комплексы[4, С.200]
Вибропомолу в мельнице из нержавеющей стали подвергали дисперсии смешанного полиамида АК. 60/40, целлюлозы, поливинилового спирта, полиметилметакрилата, полиэтилентерефталата и других полимеров в мономерных жидких акриловой и метакрило-вой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа: растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой двуокисью углерода или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах, а по массе переосажденного сополимера — выход (рис. 165). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения (около 5-1018) и далее изменяется мало, а выход сополимера достигает 100% за 60 с.[4, С.202]
Аналогичные зависимости между подавлением максимумов и размерами молекул были найдены для крахмала, карбоксиметилцеллюлозы, ксантогената целлюлозы, ацетофталата целлюлозы, поливинилового спирта, желатины, трагаканта и гуммиарабика [219]. Подавление волн кислорода и меди разбавленными растворами декстрана было использовано Бергом [16] для оценки молекулярного веса декстрана.[5, С.400]
При обработке целлюлозы, поливинилового спирта пли др. полимеров, содержащих в макромолекуле группы с «подвижным» водородом (— ОН, —NH2, —NHR, —CONH2 и др.), веществами, способными в мягких условиях замещать атом водорода на длинные алифатические или алкилсилилыше радюалы, можно придать материалу гидрофобные свойства и стойкость к действию микроорганизмов. При этом химич. обработка не вызывает деструкции и изменения морфоло-гич. структуры полимера. Так, при поверхностной обработке волокон, пленок и др. изделий из целлюлозных материалов 1—3%-ной водной коллоидной дисперсией окта- или гексадецилхлорметилата пиридина («велан») протекает реакция:[6, С.136]
Для образования макрорадикала в волокнообразую-щем полимере принципиально м. б. использопапы все известные методы инициирования полимеризации, однако для ирактич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Инициирование полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакциопноспособными группами, к-рые могут являться одним нз компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов.[6, С.138]
Ряд П. п. уже нашел промышленное применение. Такие реакции происходят, например, при получении в промышленности простых и сложных эфироп целлюлозы, поливинилового спирта, хлорирование полиэтилена и поливинилхлорида. П. п. широко используются также в практике лабораторных исследогшний. Так, проведенная в свое время Штаудингером серия П. и.[6, С.438]
По-видимому, если боковые заместители, имеющие более 4 углеродных атомов, плотно упакованы по всей длине основной цепи, то они склонны кристаллизоваться друг с другом, а также с заместителями соседних макромолекул, образуя небольшие кристаллиты между длинными основными цепями. Аналогичное поведение наблюдалось в случае сложных эфиров высших жирных к-т и целлюлозы, поливинилового спирта и сложных эфиров высших жирных спиртов и полиакриловой или полиметакриловой к-ты. Возможность кристаллизации боковых заместителей приводит к тому, что с ростом длины заместителя темп-pa плавления от максимального значения в случае полипропилена (ок. 170°С) уменьшается до —55°С для полигекссна, а затем возрастает примерно до 100°С для поли-а-олефи-нов с длинными боковыми заместителями.[7, С.259]
При обработке целлюлозы, поливинилового спирта или др. полимеров, содержащих в макромолекуле группы с «подвижным» водородом (—ОН, —NH2, — NHR, —CONH2 и др.), веществами, способными в мягких условиях замещать атом водорода на длинные алифатические или алкилсилильные радикалы, можно придать материалу гидрофобные свойства и стойкость к действию микроорганизмов. При этом химич. обработка не вызывает деструкции и изменения морфоло-гич. структуры полимера. Так, при поверхностной обработке волокон, пленок и др. изделий из целлюлозных материалов 1—3%-ной водной коллоидной дисперсией окта- или гексадецилхлорметилата пиридина («велан») протекает реакция:[8, С.134]
Для образования макрорадикала в волокнообразую-щем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Инициирование полимеризации, Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов.[8, С.136]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.