На главную

Статья по теме: Дальнейшей полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения.[4, С.88]

Полимеризацию следует проводить при низкой температуре а спиртовом растворе или в растворе хлорбензола. Реакция между д'иизоцианатом и диамином протекает с высокой скоростью, приближающейся к скоростям ионных реакций. По окончании выделения тепла реакции смесь нагревают до 100—130° для полного завершения процесса. Более высокая температура способствует дальнейшей полимеризации с образованием пространственных полимеров.[1, С.436]

Скорость полимеризации постепенно возрастает даже при неизменных условиях проведения реакции, но после превращения ,30—40% мономера в полимер становится примерно постоянной. В конце процесса (при степени превращения 75—80%) начинается заметное уменьшение скорости полимеризации. Это явление, носящее название гель-эффекта, наблюдается во всех случаях, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Оно объясняется тем, что осаждающиеся мельчайшие частицы полимера поглодают часть мономера (и дальнейшая полимеризация протекает в набухших частицах полимера. В такой системе, отличающейся большой вязкостью, скорость обрыва цепей в результате взаимодействия двух макрорадикалов снижается. Для процесса полимеризации хлористого винила характерны реакции передачи цепи через мономер и полимер. При передаче цепи через полимер образуются разветвленные малоподвижные макрорадикалы с увеличенной длительностью жизни. Реакция дальнейшей полимеризации, инициируемая такими радикалами, протекает с ускорением (вследствие уменьшения скорости реакции обрыва). Таким образом, снижению скорости обрыва роста макрорадикалов поливинилхлоридг путем соединения их друг с другом препятствует высокая вязкость среды, в которой протекает процесс полимеризации (набухшие в мономера полимерные частицы), и малая вероятность столкновения двух растущих макрорадикалов. Малая скорость обрыва приводит к увеличению общей скорости полимеризации. По мере полимеризации мономера в набухших полимерных частицах концентрация его в полимере постепенно снижается и оэщая скорость полимеризации уменьшается.[1, С.262]

Шампетье с сотр. [501, 502] получили полиамиды с двойными и тройными связями, которые при дальнейшей полимеризации образуют трехмерные структуры. Полимеры и сополимеры гексаметилендиметакриламида СН2 = С(СНз)СОЫН(СН2)бННСОС(СНз) = СН2, полученные Коршаком и Мозговой [1041], также представляют собой трехмерные продукты. Трехмеры образуются и при добавке некото-[13, С.267]

Присутствие небольших количеств полимера, образовавшегося в стироле при продолжительном хранении, повышает его вязкость, но не мешает дальнейшей полимеризации. ~Однако присутствие полимера может ухудшить качество мономера, используемого для пропиток. Примесь полистирола может оказаться вредной, если мономер применяют для реакций сополимеризации.[5, С.156]

Смешанные ангидриды ортокремневой кислоты представляют значительно меньший интерес, чем другие кремнийорганические соединения. Их можно применять в органической химии в качестве ацилирующих агентов. Непредельные смешанные ангидриды вследствие их способности к дальнейшей полимеризации используют при 'получении различных пластических масс.[10, С.121]

При производстве клеящих и пропитывающих составов полимеризацию останавливают при помрщи ингибиторов на стадии образования промежуточных вязких продуктов и перед применением добавляют дополнительное количество инициатора, достаточное для взаимодействия с ингибитором и возбуждения дальнейшей полимеризации.[6, С.112]

На глубоких стадиях полимеризации, когда вязкость среды очень велика, а подвижность молекул очень мала, наблюдается замедление, а в некоторых случаях практически прекращение полимеризации, несмотря на наличие в полимере большого числа двойных связей. Это объясняется малой подвижностью молекул в высоковязкой среде. Повышение температуры приводит к дальнейшей полимеризации.[2, С.204]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к «живым» дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является «самообрывающейся». Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Na-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит.[8, С.299]

Образующийся метанол отгоняют вместе с инертным растворителем. Достоинства метода — возможность использования в качество телогена метилметакрилата, проведение процесса при более низкой темп-ре и за более короткий срок, чем этерификацию, более светлая окраска получаемых О. Недостатки — возможность миграции водорода гидроксильной группы к ненасыщенной группе О. с образованием соединений, не способных к дальнейшей полимеризации. Промышленное применение метода лимитировано дефицитностью метиловых эфиров дикарбоновых к-т.[9, С.235]

В последние годы получили широкое распространение многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию BF3, играющего роль катализатора, он полимеризуется почти мгновенно. Реакция, невидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительное введение катализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению *. В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения:[7, С.440]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
11. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
15. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
16. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную