Растворители, применяемые в эбулиоскопии, должны иметь невысокую температуру кипения, чтобы избежать деструкции полимерной цепи при измерениях молекулярной массы. При криоскопических определениях используются такие растворители, которые имеют не слишком низкую температуру плавления и являются «хорошими» по отношению к полимеру, в которых не происходит выпадение полимера в осадок до температуры замерзания растворителя.[7, С.99]
Ответ. Под влиянием щелочных обработок при повышенной температуре происходит распад дисульфидных связей в полимерном субстрате кератина -основного белка человеческого волоса, при этом деструкции полимерной цепи практически не наблюдается:[2, С.359]
Первый тип ингибиторов осуществляет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, RO*; ROO-. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаимодействует с радикалами ROO-. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами RO-, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и k7.[1, С.622]
Предложен механизм деструкции, предполагающий отрыв НСООСНз с возникновением приведенных ниже бирадикалов, распад которых ведет к деструкции полимерной цепи [48]:[3, С.231]
Полярографически была измерена кинетика автоокисления метилметакрилата на воздухе с образованием перекисного полимера 1 : 1 [67]. Эту методику использовали также ,т,ля определения количества бутилового эфира пировиноградной кислоты, образующегося при термической деструкции полимерной перекиси.[6, С.390]
Реакция полирекомбинации подчиняется закономерностям, характерным для реакций поликонденсации (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, наличие низкомолекулярных продуктов — трет, бутанола и метана) — однако она, в отличие от реакции поликонденсации, является необратимым процессом; в ней отсутствует обратная реакция деструкции полимерной цепи.[8, С.717]
В последнее время наметилась общая тенденция анализа полимеров по продуктам деструкции (в основном продуктов пиролиза), что с развитием инструментальных методов анализа позволяет селективно определить полученные вещества. В связи с этим целесообразно рассмотреть общие пути подхода к анализу каучука по продуктам деструкции с учетом особенностей механизма деструкции полимерной цепи и образующихся продуктов и выбора метода, который приближался бы к требованиям экспресс-анализа.[4, С.10]
выход мономера зависит от строения цепи и в первую очередь заместителей X и Y. Так, выход этилена в процентах от суммы летучих (X=Y=H) составляет 0,03%, выход пропилена (Х=СН3? Y = H)— 0,17%, выход изобутилена (X=Y==CH3) — 18,1%, выход стирола (Х = Н, Y=Ph) — 40,6%, выход метилстирола (Х = СН3, Y = Ph) — 100% [45]|. Выход мономерного продукта при деструкции полимерной цепи тем выше, чем меньше возможность разрыва цепи, сопровождающегося миграцией водорода. Поэтому, например, сополимеры бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, нитрилом акриловой кислоты или блоксополимеры стирола с бутадиеном или изопреном при деструкции образуют исходные мономеры — бутадиен, винилциклогексен, изопрен и дипентен, стирол или а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты. В то время как разрыв полимерной цепи этиленпропилена (каучуки СКЭП и СКЭПТ), в котором С — С -связи равноценны, подчиняется закону случая, т. е. следует ожидать набора различного класса углеводородов, в том числе этилена и пропилена.[4, С.12]
N—число пар ионов, образованных в ходе радиационно-химической реакции. N—общее количество обрывков всех размеров, образованных при деструкции полимерной цепи (стр. 86). NA — число Авогадро.[5, С.12]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.