При изучении механической деструкции полистирола в шаровой мельнице в атмосфере азота при —10°, Барамбойм и другие показали [2000—2002], что молекулярный вес (как и в случае других полимеров) стремится к пределу (Моо), равному для полистирола 7000. Выведено эмпирическое выражение для кинетики механической деструкции[14, С.303]
На рис. 108 приведены кривые деструкции полистирола и поли-метилметакрилата до и после поглощения 3% СС14. Последний играет роль пластификатора и акцептора — агента передачи цепи. При столь малом содержании СС14 его пластифицирующие свойства проявляются только на заключительной стадии деструкции[4, С.134]
Сравнение процесса термической деструкции полистирола 5468~5473 в массе и в растворе при 352° С позволило сделать вывод о том, что деполимеризация и образование летучих представляют собой два независимых процесса. Преобладающее влияние на деполимеризацию оказывает наличие слабых связей в цепи полимера, возникающих при отклонении механизма роста цепи при полимеризации от обычного механизма — присоединения по типу «голова — хвост».[16, С.329]
Хотя в работе Мадорского и Страуса [72] указывается, что в продуктах термической деструкции полистирола содержатся небольшие количества толуола, этилбензола и метилстирола, основными продуктами этой реакции являются, помимо мономера, димер, тример и тетрамер; осколки цепей большего размера в продуктах деполимеризации не содержатся, несмотря на то что при температуре реакции должны были бы отгоняться и продукты более высокого молекулярного веса вплоть до октамера [56]. Эти результаты подтверждают, что летучие продукты реакции образуются только путем отщепления от концов цепи. Тем не менее при деполимеризации полистирола наблюдается максимум скорости реакции и уменьшение молекулярного веса, что указывает на статистическую природу процесса деструкции этого полимера. На основании того, что математический расчет и экспериментальное определение скорости реакции и молекулярного веса дают совпадающие результаты, можно сделать вывод, что механизм процесса термической деполимеризации стирола может рассматриваться следующим образом: инициирование происходит у концов цепей, а затем протекает расщепление полимерных радикалов с образованием мономера, а также внутримолекулярная передача цепи, приводящая к образованию димера, тримера и тетрамера, и межмолеку-[7, С.22]
Ниже приведены значения степени деструкции полистирола при его измельчении в атмосфере азота при низких температурах в зависимости от исходной мопекулярной массы при М„ = =700 и Л1, = 30000:[2, С.218]
Рис. 17. Зависимость скорости термической деструкции полистирола (мол. вес 230 000) от количества образовавшихся летучих продуктов.[5, С.54]
Следовательно, что при совместном инициировании деструкции полистирола механическим воздействием и УФ-излучением кроме резкого увеличения скорости деструкции изменяется порядок реакции с первого для механо- и фотодесцрукции на нулевой для комплексного воздействия.[4, С.162]
Это доказывается .составом продуктов термической деструкции полистирола, содержащих наряду с толуолом 1,3-дифенилпропан (I),[1, С.306]
Основными и принципиальными особенностями реакции термической деструкции полистирола является, во-первых, то, что летучие продукты реакции содержат приблизительно 42% мономера наряду с незначительными и уменьшающимися по мере увеличения степени олигомеризации количествами димера, тримера, тетрамера и пентамера (следы) [59, 90], причем никаких других продуктов распада не было обнаружено. Во-вторых, при термодеструкции полистирола наблюдается резкое, но ограниченное уменьшение молекулярного веса полимера, имеющее место на[7, С.38]
Механизм деполимеризации полистирола мало изучен. Экспериментально установлено, что скорость деструкции полистирола в присутствии перекиси бензоила изменяется в зависимости от содержания перекиси бензоила и продолжительности деструкции так же, как и скорость полимеризации стирола, что указывает на взаимную связь и близость механизмов полимеризации и деструкции.[1, С.288]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.