Скорости деструкции сополимеров изучены относительно мало [23, 271. Определена скорость выделения летучих веществ для сополимеров стирола с ж-дивинилбензолом [27] и метилметакрилата с гликольдиметакрилатом [23]. В каждом случае было выделено всего несколько процентов второго мономера. Априори можно было ожидать, что влияние небольшого числа[5, С.201]
Эта теория взаимного влияния двух возможных процессов термодеструкции была проверена путем изучения термической и фотоиницииро-ванной деструкции сополимеров к-бутилметакрилата с небольшими количествами метакриловой кислоты — первичного продукта разложения сложного эфира. Эти сополимеры, как и предполагалось, дают при термодеструкции при 250° гораздо меньшие выходы мономера, чем гомополи-мер. При температуре 170° и облучении ультрафиолетовыми лучами скорости деполимеризации сополимеров, содержащих 1 и 10% звеньев метакриловой кислоты, оказались, однако, такими же, в пределах ошибки опыта, как и скорости фотодеструкции соответствующих гомополимеров. Более того, среди летучих продуктов разложения была обнаружена метакриловая кислота. Если же сополимер перед проведением фотодеструкции нагревали при 170° в течение более длительного времени, то скорость фотодеполимеризации под влиянием ультрафиолетового облучения с длиной волны 2537 А закономерно уменьшалась по мере увеличения периода предварительного нагревания [86]. На рис. VII1-9 приведены данные, подтверждающие этот вывод.[7, С.35]
Данные по термической деструкции сополимеров стирола с диметилфу-маратом представлены на рис. 110. Гибридными мономерами могут быть[5, С.198]
Была развита теоретическая трактовка деструкции сополимеров [83], которая связывает выходы мономера при пиролизе со строением и распределением мономерных звеньев в сополимере.[5, С.193]
Полифункциональные присадки к маслам итопливам, при меняемые в качестве вязкостных депрессорных и диспергирую щих, получают путем окислительной деструкции сополимеров[1, С.170]
В работе [37] представлены результаты исследования термодеструкции и огнеустойчивости сополимеров фосфорсодержащих диметакрилатов со стиролом и метилметакрилатом и показано, что сополимеры метилметакрилата характеризуются большей скоростью газовыделения, чем сополимеры стирола. В продуктах деструкции сополимеров стирола идентифицированы стирол, бензол,[3, С.103]
Сополимеры акрилонитрила с.вини л и-денхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание поли-акршюнитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкциисополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7; 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1:1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха.[8, С.578]
исходит в случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата; поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил[4, С.223]
целлюлозой и полиакрилонитрилом [14]. Механизм инициирования свободными радикалами (по данным ЭПР) можно, вероятно, рассматривать либо как дегидрирование и в меньшей степени как деполимеризацию при у-облучении, либо как комплексообразование между ионом церия и группами ОН у Са- и С3-атомов целлюлозы в случае окислительно-восстановительного инициирования [1, 5, 6]. Это подтверждается и данными поляризационной ИК-спектроскопии [56]. Исследование реакций сополимеризации! целлюлозы с виниловыми • мономерами, инициированных свободными радикалами, проводили методом ЭПР [1, 2]. Для характеристики природы химических связей между целлюлозой и виниловыми полимерами в продуктах деструкции сополимеров использовали методы ЯМР и ИК-спектроскопии [35, 42]. Было установлено, что между компонентами образуется в большинстве случаев ковалентная связь.[2, С.225]
629. Клименко И. Б., Платонова Н. В., Грачей В. И. и др. Спектроскопическое исследование термоокислительной деструкции сополимеров акрилонитрила с Л'-метилолакриламидом.— ВМС. Сер. А, 1982, 24, № 7, с. 1406—1411.[6, С.526]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.