Термическую деструкцию полистирола в массе и в растворе изучали Земани [1052], Иноуэ, Оути [1053], Елинек, Тар-нер [1054, 297], Тассе, Смете [1055], Мадорский [1056, 296], Клевенс [1057]. Установлено, что до 230° происходит выделение-лишь растворенных примесей (метилциклогексан, уксусная кислота, бензол, толуол, этилбензол, стирол), которое'заканчивается полностью при 310°. В случае нагревания образца, предварительно освобожденного от всех примесей, при 230—330° происходит выделение бензола, толуола и стирола, образующихся вследствие термического разложения полимера. Скорость образования стирола при 330° равна 7 -10~3% в 1 мин.; энергия активации образования бензола, толуола и стирола соответственно равна 57, 56 и 65 ккал/моль [1052].[5, С.223]
Однако имеются и противоречащие данные. Так, было показано [622], что ультразвуковая деструкция полистирола в бензоле при дегазации приводит к уменьшению • молекулярной массы от 7-Ю5 до 2,6-105, а в присутствии воздуха до 0,47-105, т. е. кавитация существенно усиливает деструкцию, но не является единственным действующим фактором. Более того, при подавлении кавитации путем повышения частоты до 2 МГц деструкция не 'исключается [640]. Установлено также влияние природы газовой среды не деструкцию. Например, N2, О2, Н2, $02 усиливают деструкцию полистирола в бензоле, a NiH3) GO2, SO2 ингибируют ее [635]. Это связано, вероятно, не только с собственно влиянием данного газа на кавитацию, но и с его влиянием на последующие химические процессы взаимодействия, зависящие от природы газа и деструк-тируемого полимера. Чем лучше расгодряется газ в данной среде, тем легче кавитация, но тем меньше интенсивность ударных волн, возникающих при кавитации [635] и меньше суммарный эффект деструкции. Увеличение внешнего давления подавляет деструкцию в соответствии с его влиянием на кавитацию, однако и в этом случае экспериментальные данные противоречивы (рис. 231) [623]. По-видимому, существуют оптимальные внешние условия (давление и температура), обеспечивающие наиболее эффективный кави-тационный процесс. Оптимальные значения частот установлены[2, С.266]
Барамбойм исследовал деструкцию полистирола в присутствии акцепторов (дифениламина, нафтиламина, 2-нафтола) при вибрационном измельчении при низких температурах (—196°). В этих условиях получены линейные производные полистирола, которые связывают непрореагировавшие акцепторы [19].[4, С.122]
Теркел [1078], описывая деструкцию полистирола в растворе под влиянием сдвига, отмечает наличие критического молекулярного веса, выше которого при данной скорости сдвига цепи начинают рваться. Связь между Мкр и скоростью сдвига R в интервале 30 000—140 000 см~г выражается уравнением:[5, С.224]
Рис. 109. Влияние природы растворителя на деструкцию полистирола:[2, С.135]
Рис. 60. Влияние природы растворителя на деструкцию полистирола.[4, С.104]
Для выяснения механизма реакции Грон и Бишоф [17] провели механохимическую деструкцию полистирола вибрационным методом. Опыт проводился на вибромельнице типа «Вибратом» с четырьмя фарфоровыми камерами емкостью 4—4,5 л, шарами из того же материала, амплитудой 1,75 мм и скоростью вращения электродвигателя 1450 об/мин.[4, С.119]
Ех 11060] наблюдал изменение свойств поверхности пленки полистирола при а-облучении (Ро в дозах 188—10е частиц на 1 мм2), которая становилась гидрофильной, а Рейни, Трайон, Акхаммер [757] описывают деструкцию полистирола при облучении ультрафиолетовым светом на воздухе при 60°. Наличие примесей и мономера в полимере увеличивает скорость деструкции.[5, С.223]
деполимеризации определяют по характеристической вязкости исходного и оставшегося полимеров в бензоле при 20 °С. Для сравнения проведите деструкцию полистирола, при которой в этих условиях образуется очень мало мономера.[1, С.248]
кулярный вес Рп, можно найти Pw как функцию а. Если эти данные сопоставить с экспериментальной кривой зависимости Pw от времени, то, исходя из соответствующих значений t и и, можно найти k. Еллинек и Уайт исследовали вискозиметрическим методом деструкцию полистирола в бензоле под действием ультразвука при атмосферном давлении. Они рассчитали средневесовой молекулярный вес по уравнению Штаудингера[3, С.88]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.