У кристаллизующихся полимеров, так же как и у аморфных, диэлектрическая релаксация наблюдается как в области выше температуры стеклования, так и ниже ее. В этих полимерах диэлектрические потери обуславливаются двумя «типами» теплового .движения — сегментальным движением в аморфной фазе и по-.движностью небольших участков макромолекул, сохраняющейся даже при весьма низких температурах.[1, С.248]
Диэлектрическая релаксация 138 Диэлектрические потери 135, 139[2, С.253]
Метод парамагнитного зонда существенно дополняет другие методы исследования полимеров, такие как ЯМР, диэлектрическая релаксация, радиотермолюминесценция. Преимуществами метода являются его простота и высокая производительность.[3, С.286]
Изучение релаксационных явлений в полимерных материалах преследует две цели. Первая связана с тем, что механическая, как и диэлектрическая релаксация, чувствительна к особенностям молекулярной и надмолекулярной структуры вешества. Следовательно, исследование релаксационных явлений, которое можно назвать механической спектроскопией, представляет собой метод определения элементов дискретной структуры вещества. Эта проблематика привлекает заслуженное внимание физи-ко-химиков и тесно связана с оценкой температурных областей применения тех или иных полимерных материалов. Уровень зарубежных работ и последние достижения в этом направлении исследований достаточно полно характеризуются двумя публикациями— обзором А. Вудворта и Дж. Сойера «Явления механической релаксации» в сборнике «Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений» («Мир», М., 1968, стр. 329) и сборником «Переходы и релаксационные явления в полимерах» под редакцией Р. Бойера («Мир», М., 1968).[10, С.5]
За температуру стеклования (Tg) обычно принимают температуру, при которой имеет место диэлектрический сс-релаксационный процесс. Недостатком диэлектрического способа определения Ts является то, что для многих полимеров диэлектрическая релаксация зависит от чистоты электрического поля (/) (рис. 33.5),[5, С.166]
Ко второй группе относятся мелкомасштабные процессы, связанные с подвижностью малых участков полимерной цепи — звеньев (р-группа). Процессы этой группы протекают в аморфной фазе полимера, находящегося в стеклообразном состоянии, когда сегментальная подвижность еще заморожена. На рис. 7.3 виден (3-переход для полиэтилена (Гр =—146°С) при v = l Гц. С точки зрения реакции на действие электрических переменных полей (диэлектрическая релаксация), р-процесс— это локальное движение полярных групп, связанное с изгибными колебаниями малых групп в основной цепи (дипольно-групповые р-процессы). Для полиэтилена Bt— 1,6-10~13 с, С/г = 30 кДж/моль [5.48, 7.12] и процесс связывается с подвижностью групп СНЬ в цепи полиэтилена. Так как BI^UJ — объему кинетической единицы, то для ПЭ и,-» (2-f-4) • 10~20 мм3. Для разных полимеров Bf различаются мало, но энергии активации могут принимать значения до 80 кДж/моль.[11, С.198]
При промежуточных температурах или частотах, обычно называемых интервалом стеклования, полимер не является ни стеклообразным, ни каучукоподобным. Он обнаруживает промежуточные значения модулей, является вязкоупругим телом и может рассеивать значительные количества энергии при растяжении. Стеклование проявляется многими путями, например, в изменении объемного коэффициента термического расширения, который может применяться для определения темцературы стеклования Tg. Явление стеклования в значительной мере является центральным при рассмотрении механического поведения полимеров по двум причинам. Во-первых, существует концепция, связывающая принцип температурно-временной эквивалентностивязкоупругого поведения с температурой стеклования Tg. Во-вторых, стеклование может быть изучено на молекулярном уровне такими методами как ядерный магнитный резонанс и диэлектрическая релаксация. Таким путем можно получить представление о молекулярной природе вязкоупругости.[9, С.24]
кинетическая единица, определяющая дипольную релаксацию, илизка по размерам к мономерному звену макромолекулы, диэлектрическая релаксация в рассматриваемых растворах соответствует наиболее быстрым процессам деформации цепи, которые не описываются моделью гауссовых упругих элементов и бусинок, смещающихся в вязкой жидкости.[8, С.118]
многих цепей. Это вполне согласуется с привычными трактовками, использующими менее конкретный термин размораживание сегментального движения. Но проявления сегментов в релаксационном спектре этим не ограничиваются. Если в отношении реальности каких-то изменений состояния на 50° ниже Тст есть большие сомнения, то никаких сомнений нет в резких изменениях хода аррениусовских кривых при релаксационных измерениях примерно на 50° выше Гст, зачастую и выше Гт. На этот переход, наблюдаемый для всех гибкоцепных полимеров, впервые обратил внимание Бойер [222], назвавший его TVnepe-ходом. В нашем обзоре с Лобановым [165], содержащем ссылки на основные работы Бойера по этому поводу, этот переход был продемонстрирован разными методами (диэлектрическая релаксация, механическая релаксация и т. д.), на нескольких десятках полимеров.[4, С.336]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.