Двойная связь в В весьма активна; в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты В. присоединяет сероводород и меркаптаны, а в присутствии следов соляной к-ты — спирты с образованием алкоксиэтили-дещщрролидонов. Под действием разб. сильных минеральных к-т В. распадается с образованием пирроли-дона и ацетальдегида, а под действием конц. к-т димери-зуется. При взаимодействии В. с Р28Б кислород карбонильной группы замещается на серу с образованием сернистого аналога В.— N-винилтиопирролидона. Заметная термич. н фотополимеризация В. наблюдается соответственно при темн-ре выше 140 °С и при длительном воздействии света. Это необходимо учитывать ири хранении В.; ингибиторы полимеризации — щелочи.[5, С.212]
Полимеризацию тиомотакриловой кислоты и ее эфи{юв проводят в присутствии динитрила азодиизомасляной кислоты при температуре 60°.[2, С.463]
О процессе известно: концентрация акрилонитрила -5,0 моль/дм3, количество динитрила азодиизомасляной кислоты - 0,5 моль/дм3, температура процесса - 75 °С.[1, С.281]
Ампностиролы иолимеризуготся в инертной атмосфере по радикальному механизму под действием динитрила азодиизомасляной к-ты. Склонность к полимеризации убывает в ряду 11>1>П1> >IV: II полимеризуотся при 80°С в течение 5ч; IV — при 120°С в течение длительного времени. Поли-тг-амипо-стирол получают также нитрованием полистирола в мягких условиях с последующим восстановлением нитрогрупп. Аминостиролы сополимеризуются со стиролом, дивинилбензолом, акрплонитрилом, метилакрилатом и др.[4, С.58]
Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре («лаковый» метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет па мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде лэи получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимеризацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-маесовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации: присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвле шости (р (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находит сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массовое распределение является бимодальны]*. В результате непрерывного процесса полимеризации в среде[4, С.194]
Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре («лаковый» метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимеризацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации: присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленное™ <р (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массовое распределение является бимодальным. В результате непрерывного процесса полимеризации в среде[5, С.191]
Винилбензойная (стиролкарбоновая) кислота (В.) СН2=СН—С6Н4—СООН существует в виде о-, м- и и-изомеров. о-В. получают взаимодействием о-бром-стирола с магнийорганич. соединением (выход 94%, т. пл. 94—95°С; л-В.— из ж-цианстирола действием конц. спиртового р-ра щелочи (т. пл. 96°С) или из м-бромстирола в присутствии Mg в тетрагидрофуране (выход 83%, т. пл. 95—96°С). п-Е. можно синтезировать: из и-цианстирола действием щелочи (выход 67%, т. пл. 143—144°С); из и-хлорстирола через и-винилфе-шшмагнийхлорид (выход —80%); из и-бромацетофе-иона (т. пл. 136°С; получаемая к-та растворима в кипящей воде, спирте, эфире, бензоле); из |3-хлорэтилбен-зола через и-(|3-хлорэтил)ацетофенон и и-ф-хлорэтил)-бензойную к-ту (выход 67%). При нагревании кри-сталлич. и-В. до 360°С она спекается при 142—143°С, но не плавится. Константа ионизации и-В. 8,71-Ю-5. Полнвинилбензойная кислота. Полимерная <ьВ. неизвестна. л-В. быстро полимеризуется с образованием твердого нехрупкого прозрачного полимера со степенью полимеризации ~430([т]]=1,8.10-*.Ма,в пиридине). Полимерную и-В. получают полимеризацией мономера или реакциями в цепях макромолекул. При нагревании «-В. на водяной бане в течение 12 ч получен прозрачный полимер, набухающий в водном р-ре щелочи с образованием объемистого геля; после обработки геля к-тами полимер принимает первоначальные размеры. Полимерная и-В, получена также полимеризацией: 1) мономера в спиртовом р-ре при 50°С в присутствии 0,5% Н202 (степень полимеризации продукта 320); 2) мономера или его эфиров и амидов в массе в присутствии перекиси трет-бугил& (нагревание до 180°С) или в р-ре (в диметилформамиде) в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты при 60°С; скорость полимеризации уменьшается в ряду мономеров: к-та, амиды, сложные эфиры. Полученная этим методом полимерная и-В. нерастворима; теплостойкость по методу Института Физич. проблем выше 270°С; при нагревании в течение 3 ч при 300°С потери массы составляют 17%.[5, С.192]
Мономеры V и VI легко полнмеризуются в спирте в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты с образованием полимерных N-окисей — твердых продуктов белого цвета, растворимых в воде, спиртах, хлороформе и др.[4, С.213]
Мономеры V и VI легко полимеризуются в спирте в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты с образованием полимерных N-окисей — твердых продуктов белого цвета, растворимых в воде, спиртах, хлороформе и др.[5, С.210]
Аминостиролы полимеризуются в инертной атмосфере по радикальному механизму под действием динитрила азодиизомасляной к-ты. Склонность к полимеризации убывает в ряду 11>1>Ш > >IV; И полимеризуется при 80°С в течение 5ч; IV — при 120"С в течение длительного времени. Поли-п-амино-стирол получают также нитрованием полистирола в мягких условиях с последу-[5, С.55]
П. нельзя получить обычными методами радикальной или ионной полимеризации В. Только под действием УФ-лучей и наличии фотосенсибили.затора [7,5—15% динитрила азодиизомасляной к-ты (мол. концентрация)] В. медленно полимеризуется с образованием П. (выход 30% за несколько дней).[5, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.